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专利名称：耐高温可B阶化环氧粘合剂和由其制造的制品

专利类型：实用新型专利

专利申请号：CN201980103301.8

专利申请（专利权）人：3M中国有限公司
权利人地址：上海市徐汇区田林路222号

专利发明（设计）人：李栋,关铮

专利摘要：本公开涉及一种可B阶化环氧粘合剂组合物和由其制造的制品。该可B阶化环氧粘合剂组合物包含：(A)20重量％至50重量％的第一环氧树脂，该第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量；(B)5重量％至20重量％的第二环氧树脂，该第二环氧树脂具有800g/eq或更少的环氧化物当量并且具有2至4个环氧官能团；(C)5重量％至30重量％的羧基封端的聚酯；(D)5重量％至15重量％的多异氰酸酯改性的聚酯；和(E)0.1重量％至0.5重量％的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，所有含量百分比均基于该可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计。该可B阶化环氧粘合剂组合物和相关产品可广泛用作电池管理、汇流条、变压器和其它市场的绝缘保护，在高粘结强度和耐高温性之间具有良好的平衡以及其它性质。

主权利要求：
1.一种可B阶化环氧粘合剂组合物，所述可B阶化环氧粘合剂组合物包含：
(A)20重量％至50重量％的第一环氧树脂，所述第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量；
(B)5重量％至20重量％的第二环氧树脂，所述第二环氧树脂具有800g/eq或更少的环氧化物当量并且具有2至4个环氧官能团；
(C)5重量％至30重量％的羧基封端的聚酯；
(D)5重量％至15重量％的多异氰酸酯改性的聚酯，所述多异氰酸酯改性的聚酯具有?
13℃至30℃的玻璃化转变温度Tg；
(E)0.1重量％至0.5重量％的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，其中所有含量百分比均基于所述可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计。
2.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第一环氧树脂具有10,000g/mol或更大的重均分子量Mw，其中所述第一环氧树脂选自由以下项组成的组：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂以及它们的组合。
3.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第一环氧树脂具有10,000g/mol或更大的重均分子量Mw，其中所述第一环氧树脂为缩水甘油醚环氧树脂。
4.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述第一环氧树脂以35重量％至45重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。
5.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第二环氧树脂具有200g/mol至2,000g/mol的重均分子量Mw。
6.根据权利要求5所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第二环氧树脂选自由以下项组成的组：聚氨酯改性的双酚A环氧树脂、聚氨酯改性的双酚F环氧树脂、聚氨酯改性的酚醛环氧树脂、聚氨酯改性的三苯酚甲烷环氧树脂、聚氨酯改性的缩水甘油胺环氧树脂、聚氨酯改性的氨基苯酚环氧树脂、聚氨酯改性的萘环氧树脂、以及它们的组合。
7.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述第二环氧树脂以6重量％至10重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯具有20mgKOH/g至
80mgKOH/g的酸值。
9.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯或所述多异氰酸酯改性的聚酯包含二羧酸单元和二醇单元，其中所述二羧酸单元包括琥珀酸、己二酸、环己烷二酸、辛二酸、邻苯二甲酸或萘二甲酸中的一种或多种，并且所述二醇单元包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、二甘醇、二丙二醇、二羟甲基丙烷或二羟甲基乙烷中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯选自羧基封端的邻苯二甲酸酯聚酯、羧基封端的己二酸酯聚酯、或它们的组合。
11.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的聚酯是邻苯二甲酸酯聚酯、己二酸酯聚酯或它们的组合，其由选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或它们的组合的多异氰酸酯改性。
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的聚酯具有20,
000g/mol或更大的重均分子量。
13.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的聚酯具有?11℃至16℃的玻璃化转变温度Tg。
14.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述交联剂是1,1'?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)、三羟甲基丙烷三(2?甲基?1?氮丙啶丙酸酯)、2?((3?氮丙啶?1?基丙酰基)甲基)?2?乙基丙烷?1,3?二基双(氮丙啶?1?丙酸酯)、或它们的组合。
15.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，所述可B阶化粘合剂组合物还包含溶剂。
16.根据权利要求15所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述溶剂选自N,N?二甲基甲酰胺、甲基乙基酮、己烷、庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、或它们的组合。
17.根据权利要求15所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述溶剂以30重量％至70重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。
18.根据权利要求1所述的可B阶化粘合剂组合物，所述可B阶化粘合剂组合物还包含增韧剂、阻燃剂、或它们的组合。
19.根据权利要求18所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述增韧剂以0.5重量％至2.0重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。
20.根据权利要求18所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述阻燃剂以1.0重量％至30.0重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。
21.一种制品，所述制品包括基板和在所述基板的表面上的由根据权利要求1所述的粘合剂组合物形成的涂层，其中所述制品呈板、带、辊、膜或管的形式。 说明书 : 耐高温可B阶化环氧粘合剂和由其制造的制品技术领域[0001] 本公开通常涉及粘合剂应用领域。更具体地，本公开涉及一种耐高温可B阶化环氧粘合剂和由其制造的制品。背景技术[0002] 伴随着新的市场和工业趋势，电气装置和设备变得更小、更薄、更轻和高功率密度，具有良好导热性能的更好耐热性绝缘材料对于电气市场的绝缘保护变得越来越重要。基于橡胶的PSA或丙烯酸类PSA的绝缘带是用于电气装置和设备的绝缘材料的一种关键类型。一般来说，这些材料的温度等级为B类或以下，而这些已知材料在较高温度下的热降解将会导致粘附性和其它性能的损失。[0003] EP1275673涉及环氧树脂组合物、其固化制品、其中使用的新型环氧树脂、适合用作其中间体的多元酚化合物和用于制备其的方法。本发明要实现的目的之一是在环氧树脂组合物中施加电气或电子材料(诸如用于电路板的半导体封装材料和清漆)所需的耐热性、耐湿性、介电性能以及阻燃效果。[0004] CN100336841C公开了环氧树脂粗糙化和固化剂。环氧树脂粗糙化和固化剂由树状聚酰胺?胺聚合物10重量％至60重量％、饱和脂肪多元胺10重量％至70重量％和芳香族多元胺10重量％至45重量％组成，并且通过混合树状聚酰胺?胺聚合物、饱和脂肪多元胺和芳香族多元胺制备。制备过程具有低成本。与具有饱和脂肪多元胺和芳香族多元胺的环氧树脂相比，具有所述环氧树脂粗糙化和固化剂的环氧树脂具有180％升高的冲击韧性，并且保持了其它重要性能。此外，环氧树脂粗糙化和固化剂具有从室温到120摄氏度(℃)的宽固化温度范围和可调节固化周期，并且因此使环氧树脂具有加宽的应用范围和提升的应用价值。导热环氧树脂，其通过将20重量％的氧化镁熔块粉作为填料与80重量％的包含环氧树脂、固化剂、固化促进剂和颜料的聚合物材料混合而产生。通过在1700℃至1800℃煅烧菱镁矿以制成方镁石结晶颗粒，来获得氧化镁熔块粉。[0005] CN103897643公开了一种室温固化的高防热环氧粘合剂，其包含组分A和B。组分A包含以下重量份的组分：80至100份环氧树脂、0至3份偶联剂、0至30份稀释剂、0至20份柔化剂、80至120份防热填料、0至5份纳米填料和0至3份触变剂。组分B包含以下重量份的组分：50至100份固化剂、0至3份促进剂、80至120份防热填料、0至5份纳米填料和0至3份触变剂。环氧粘合剂在粘合剂剪切强度和室温剪切强度中符合粘合剂的需求，并且在韧性方面是良好的。由于原材料是市场上常见的产品，因此粘合剂简单且易于获得并且成本较低。[0006] CN1079922813A公开了一种B阶化的环氧粘合剂组合物和通过其制备的涂层膜，并且该组合物赋予涂层膜非常高的粘结力、优异的耐高温性、耐化学性和阻燃性。[0007] CN108026424A公开了一种B阶化的环氧粘合剂组合物，其用于在需要良好粘结强度、韧性、保质期和老化性质以及诸如耐热性和阻燃性的功能性质的领域中提供。然而，这种粘合剂组合物/膜的剥离强度和耐热性仍然较低，并且因此需要进一步提高。[0008] CN108291129A公开了一种新型B阶化的粘合剂组合物，其可在环氧树脂、羧基封端的丁二烯?丙烯腈共聚物和聚芴改性酚醛树脂以特定比率混合时实现。[0009] 因此，需要开发一种新型可B阶化环氧粘合剂组合物，以便在耐热性和粘附强度等方面需要良好功能的领域中提供更好的粘结解决方案。发明内容[0010] 出于开发具有良好耐热性、良好粘附强度等、尤其是这些性质之间的平衡的可B阶化环氧粘合剂组合物的目的，在本公开中，开发了新型B阶化环氧粘合剂组合物以及由其制造的制品。[0011] 在一个方面，本公开提供了一种可B阶化环氧粘合剂组合物，该可B阶化环氧粘合剂组合物包含：(A)20重量％至50重量％的第一环氧树脂，该第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量；(B)5重量％至20重量％的第二环氧树脂，该第二环氧树脂具有800g/eq或更少的环氧化物当量并且具有2至4个环氧官能团；(C)5重量％至30重量％的羧基封端的聚酯；(D)5重量％至15重量％的多异氰酸酯改性的聚酯，该多异氰酸酯改性的聚酯具有?13℃至30℃的玻璃化转变温度Tg；和(E)0.1重量％至0.5重量％的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，其中所有含量百分比均基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计。[0012] 在一些优选实施方案中，第一环氧树脂具有10,000g/mol或更大的重均分子量Mw。[0013] 在一些优选实施方案中，第一环氧树脂选自由以下项组成的组：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、以及它们的组合。[0014] 在一些优选实施方案中，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，第一环氧树脂以35重量％至45重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0015] 在一些优选实施方案中，第二环氧树脂具有200g/mol至2,000g/mol的重均分子量Mw。[0016] 在一些优选实施方案中，第二环氧树脂选自由以下项组成的组：聚氨酯改性的双酚A环氧树脂、聚氨酯改性的双酚F环氧树脂、聚氨酯改性的酚醛环氧树脂、聚氨酯改性的三苯酚甲烷环氧树脂、聚氨酯改性的缩水甘油胺环氧树脂、聚氨酯改性的氨基苯酚环氧树脂、聚氨酯改性的萘环氧树脂、以及它们的组合。[0017] 在一些优选实施方案中，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，第二环氧树脂以6重量％至10重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0018] 在一些优选实施方案中，羧基封端的聚酯具有20mgKOH/g至80mgKOH/g的酸值。[0019] 在一些优选实施方案中，多异氰酸酯改性的聚酯具有20,000g/mol或更大的重均分子量Mw。[0020] 在一些优选实施方案中，羧基封端的聚酯或多异氰酸酯改性的聚酯包含二羧酸单元和二醇单元，其中二羧酸单元包括琥珀酸、己二酸、环己烷二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、萘酸(萘二甲酸)、偏苯三酸或均苯四酸中的一种或多种，并且二醇单元包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、二甘醇、二丙二醇、二羟甲基丙烷或二羟甲基乙烷中的一种或多种。[0021] 在一些优选实施方案中，羧基封端的聚酯选自羧基封端的邻苯二甲酸酯聚酯、羧基封端的己二酸酯聚酯、或它们的组合。[0022] 在一些优选实施方案中，多异氰酸酯改性的聚酯是邻苯二甲酸酯聚酯、多异氰酸酯改性的己二酸酯聚酯、或它们的组合，其由选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或它们的组合的多异氰酸酯改性。[0023] 在一些优选实施方案中，多异氰酸酯改性的聚酯具有?11℃至16℃的玻璃化转变温度Tg。[0024] 在一些优选实施方案中，交联剂是1，1′?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)、三羟甲基丙烷三(2?甲基?1?氮丙啶丙酸酯)、2?((3?氮丙啶?1?基丙酰基)甲基)?2?乙基丙烷?1，3?二基双(氮丙啶?1?丙酸酯)、或它们的组合。[0025] 在一些优选实施方案中，可B阶化粘合剂组合物还包含溶剂。优选地，溶剂选自N，N?二甲基甲酰胺、甲基乙基酮(MEK)、己烷、庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、或它们的组合。优选地，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，溶剂以30重量％至70重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0026] 在一些优选实施方案中，可B阶化粘合剂组合物还包含增韧剂、阻燃剂、或它们的组合。[0027] 在一些优选实施方案中，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，增韧剂以0.5重量％至2.0重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0028] 在一些优选实施方案中，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，阻燃剂以1.0重量％至30.0重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0029] 在另一方面，本公开提供了一种制品，该制品包括基板和在基板的表面上的由上述粘合剂组合物形成的涂层。[0030] 在一些优选实施方案中，制品呈板、板、带、辊、膜或管的形式。[0031] 在本公开中，通过专门选择两种不同的环氧树脂、两种不同的聚酯并以特定的重量比使用特定的交联剂，获得具有良好耐热性、良好粘附强度等、尤其是这些性质之间的平衡的可B阶化环氧粘合剂组合物，以及由其制造的制品。[0032] 此外，本公开的可B阶化环氧粘合剂组合物中的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，诸如1，1′?问苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)，可与环氧树脂和聚酯中的羧基反应，使得在可B阶化环氧粘合剂组合物中形成交联的网络，这可显著提高其耐热性和粘附强度两者。[0033] 此外，本公开的可B阶化环氧粘合剂组合物和相关产品可广泛用作电池管理、汇流条、变压器和其它市场的绝缘保护，在高粘结强度与耐高温性之间具有良好的平衡以及其它性质，诸如耐化学性。具体实施方式[0034] 为了开发在高粘附强度与高耐热性或耐高温性之间具有良好平衡的新型可B阶化环氧粘合剂组合物，本发明人已经进行了深入且广泛的研究。本发明人惊奇地发现，当两种不同的环氧树脂、两种不同的聚酯和含有2个或更多个氮丙啶基团的特定交联剂(诸如1，1′?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶))以特定重量比混合时，可实现具有良好耐热性、良好粘附强度等、尤其是这些性质之间的平衡的可B阶化环氧粘合剂组合物。[0035] 本公开的一个方面提供了一种可B阶化环氧粘合剂组合物，该可B阶化环氧粘合剂组合物包含：(A)20重量％至50重量％的第一环氧树脂，该第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量；(B)5重量％至20重量％的第二环氧树脂，该第二环氧树脂具有800g/eq或更少的环氧化物当量并且具有2至4个环氧官能团；(C)5重量％至30重量％的羧基封端的聚酯；(D)5重量％至15重量％的多异氰酸酯改性的聚酯；和(E)0.1重量％至0.5重量％的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，其中所有含量百分比均基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计。[0036] 如本文所用，术语“可B阶化环氧粘合剂组合物”具有传统含义，即，可经受如本领域技术人员已知的B阶化工艺的基于环氧树脂的粘合剂组合物，除非另有说明。B阶化是利用热量来从粘合剂组合物去除大部分溶剂从而允许构造“阶化”的过程。在涂覆、组装和固化粘合剂组合物的过程之间，粘合剂组合物可保持一段时间，而不牺牲其相关性能。[0037] 下面将详细地描述如本公开的可B阶化环氧粘合剂组合物中所用的组分。[0038] (A)第一环氧树脂[0039] 在本公开中，在粘合剂组合物中含有具有较高环氧化物当量的第一环氧树脂。在本公开中，第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量，优选地5000g/eq至10000g/eq的环氧化物当量。[0040] 基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计，第一环氧树脂以20重量％至50重量％、优选地35重量％至45重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0041] 在本公开中，优选地，第一环氧树脂可具有10,000g/mol或更大、有利地12,000g/mol或更大、有利地15,000g/mol或更大、有利地20,000g/mol或更大、并且有利地25,000g/mol或更大的重均分子量Mw。如本发明人所发现的，如果该重均分子量Mw小于10,000g/mol，则其可能降低粘合剂组合物的在室温的剥离强度。[0042] 在本公开中，在本发明中要使用的第一环氧树脂的特定种类没有特别限制，只要其满足相关要求即可。优选地，第一环氧树脂可选自由以下项组成的组：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、以及它们的组合等。此类环氧树脂可以商购获得，并且第一环氧树脂的一个具体示例是来自山东圣泉新材料化工有限公司(ShandongShengquanNewMaterialsChemicalCo.，Ltd.)的40AXM40(商品名)，其为具有5000g/eq至10000g/eq的环氧化物当量(具有约38,000g/mol的重均分子量)并且呈固体含量为40重量％的溶液形式的双酚A环氧树脂。[0043] 如本发明人所发现，当第一环氧树脂在上述量范围内使用时，可B阶化粘合剂组合物具有良好粘性，并且其固化产物具有粘附强度和耐热性的良好平衡。[0044] (B)第二环氧树脂[0045] 在本公开中，在粘合剂组合物中含有具有较低环氧化物当量的第二环氧树脂。在本公开中，第二环氧树脂是多官能环氧树脂，其具有800g/eq或更少、有利地100g/eq至700g/eq，并且有利地100g/eq至500g/eq，例如约180g/eq的环氧化物当量，并且具有2至4，例如2.5、3.3或4个环氧官能团。[0046] 基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计，第二环氧树脂以5重量％至20重量％、优选地6重量％至10重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0047] 在本公开中，优选地，第二环氧树脂可具有200g/mol至2,000g/mol、有利地250g/mol至1500g/mol、有利地250g/mol至1200g/mol、并且有利地300g/mol至1,000g/mol的重均分子量Mw。[0048] 在本公开中，在本发明中要使用的第二环氧树脂的特定种类没有特别限制，只要其满足相关要求即可。优选地，第二环氧树脂可选自改性的环氧树脂，例如聚氨酯(PU)改性的环氧树脂。优选地，第二环氧树脂选自由以下项组成的组：聚氨酯改性的双酚A环氧树脂、聚氨酯改性的双酚F环氧树脂、聚氨酯改性的酚醛环氧树脂、聚氨酯改性的三苯酚甲烷环氧树脂、聚氨酯改性的缩水甘油胺环氧树脂、聚氨酯改性的氨基苯酚环氧树脂、聚氨酯改性的萘环氧树脂、以及它们的组合等。此类第二环氧树脂可以商购获得，并且其具体示例是得自亨斯迈国际公司(HuntsmanInternationalLLC.)的EPN1179(商品名)和EPN1183(商品名)；和得自南亚环氧树脂有限公司(NanyaepoxyCo.，Ltd.)的NPPN638S(商品名)。[0049] 如本发明人所发现的，当具有以上环氧化物当量和2至4个环氧官能团的第二环氧树脂在上述量范围内使用时，可B阶化粘合剂组合物具有良好粘性，并且由该粘合剂组合物形成的涂层可有效地固化，具有良好的粘附强度和高耐热性。[0050] 组分(A)和(B)的组合也被称为根据本公开的双组分环氧树脂体系。根据某些实施方案，本发明的粘合剂组合物优选地包含作为双组分环氧树脂体系的具有较高环氧化物当量和较低重均分子量的双酚环氧树脂与具有较低环氧化物当量和较低重均分子量的聚氨酯改性的双酚环氧树脂的组合。如果第一环氧树脂的含量和第二环氧树脂的含量都在上述范围内，则可提供粘附强度和耐热性的更好平衡。[0051] (C)羧基封端的聚酯和(D)多异氰酸酯改性的聚酯[0052] 在本公开中，在本公开的粘合剂组合物中含有羧基封端的聚酯和多异氰酸酯改性的(羟基封端的)聚酯。不希望受特定理论的束缚，据信此类羧基封端的聚酯和多异氰酸酯改性的聚酯充当增韧剂以进一步平衡由粘合剂组合物在固化后获得的涂层的粘附强度和耐热性。此类增韧剂具有官能团，该官能团在固化反应条件下，特别是在高温下，可与上述环氧树脂和下文描述的交联剂反应，以便提高通过固化形成的涂层的粘附强度和耐热性。[0053] 基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计，羧基封端的聚酯以5重量％至30重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中，并且多异氰酸酯改性的聚酯以5重量％至15重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0054] 在本公开中，优选地，羧基封端的聚酯具有20mgKOH/g至80mgKOH/g、有利地20mgKOH/g至60mgKOH/g、有利地20mgKOH/g至50mgKOH/g、并且有利地29mgKOH/g至35mgKOH/g的酸值。[0055] 在本公开中，优选地，多异氰酸酯改性的聚酯具有20,000g/mol或更大、有利地25,000g/mol或更大、有利地30,000g/mol或更大、并且有利地35,000g/mol或更大的重均分子量Mw。[0056] 在本公开中，优选地，羧基封端的聚酯或多异氰酸酯改性的聚酯包含二羧酸单元和二醇单元，其中二羧酸单元包括琥珀酸、己二酸、环己烷二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、萘酸、偏苯三酸或均苯四酸中的一种或多种，并且二醇单元包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、二甘醇、二丙二醇、二羟甲基丙烷或二羟甲基乙烷中的一种或多种。[0057] 在本公开中，优选地，羧基封端的聚酯选自羧基封端的邻苯二甲酸酯聚酯、羧基封端的己二酸酯聚酯、或它们的组合。此类羧基封端的聚酯可以商购获得，并且其一个具体示例是得自安徽神剑新材料有限公司(AnhuiShenjianNewMaterialsCo.，Ltd.)的SJ4866(商品名)。[0058] 在本公开中，多异氰酸酯改性的聚酯具有?13℃至30℃、优选地?11℃至16℃的玻璃化转变温度Tg。[0059] 在本公开中，优选地，多异氰酸酯改性的聚酯是邻苯二甲酸酯聚酯、多异氰酸酯改性的己二酸酯聚酯、或它们的组合，其由选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或它们的组合的多异氰酸酯改性。此类多异氰酸酯改性的聚酯可例如通过在使用前用多异氰酸酯对得自波士胶公司(BostikInc.)的V3300、V3650和V1801(商品名)进行改性而获得。[0060] 如本发明人所发现的，当羧基封端的聚酯和多异氰酸酯改性的聚酯在上述量范围内使用时，可实现韧性的提高并且将建立韧性和粘附强度之间的平衡。[0061] (E)交联剂[0062] 在本公开中，在本公开的粘合剂组合物中包含含有2个或更多个、例如2个或3个氮丙啶基团的交联剂。[0063] 基于可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计，交联剂以0.1重量％至0.5重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0064] 在本公开中，优选地，含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂可以是1，1′?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)、三羟甲基丙烷三(2?甲基?1?氮丙啶丙酸酯)、2?((3?氮丙啶?1?基丙酰基)甲基)?2?乙基丙烷?1，3?二基双(氮丙啶?1?丙酸酯)、或它们的组合。此类交联剂可以商购获得，并且其具体示例是得自深圳宏元化工新材料开云优惠体育网页版入口有限公司(ShenzhenHongyuanChemicalNewMaterialTechnologyLtd.)的HX?752(商品名)和得自上海尤恩化工有限公司(ShanghaiUNChemicalCo.，Ltd.)的Sac?100(商品名)。[0065] 典型地，1，1′?间苯二甲酰双(2?甲基氮丙啶)或其它氮丙啶交联剂通常用于丙烯酸压敏粘合剂(PSA)体系中，并且主要功能是形成压敏粘合剂体系中的丙烯酸类聚合物的线性聚合物的线性交联结构，从而提供聚合物分子的内聚强度，使其可用作压敏粘合剂，并且理论上，其还具有提高耐热性的特定作用，但是这不是它的根本目的；[0066] 典型地，一般环氧树脂体系的交联剂是能够与环氧基团(诸如胺或酸酐)直接反应的交联剂。本公开中使用的交联剂不与环氧基团直接反应，因此环氧粘合剂通常不使用这种交联剂；[0067] 本发明人惊奇地发现，含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂可提高本公开的可B阶化环氧粘合剂组合物的耐热性。耐热性的提高可从两个方面来解释。一方面，它是交联剂在环氧粘合剂中的使用。这种交联剂在原有的胶水反应体系中起到了桥梁的作用，其增加了一个反应连接点以获得更大的交联体系，降低了分子运动的能力，并因此提高了耐热性。另一方面，它是用作上述增韧剂的特定的改性的聚酯。此类改性的聚酯树脂用作增韧剂。对多官能异氰酸酯进行处理一段时间，使得其添加比率大大降低(5％至15％)，并且在不显著影响胶水的耐热性的情况下确保了良好的增韧效果。[0068] 下表1示出了一些典型的氮丙啶交联剂的化学结构。[0069] 表1[0070][0071] 不受特定理论的束缚，氮丙啶与羧基之间的估计反应机制如下所示。[0072] 一方面，这种交联剂与羧基封端的聚酯树脂在可B阶化环氧粘合剂组合物中反应，以增加交联密度，这将有助于显著提高耐热性。[0073][0074] 另一方面，多异氰酸酯改性的聚酯树脂对于可B阶化环氧粘合剂组合物也是创新的。通常，基于环氧树脂的粘合剂难以涂覆在PET膜上，并且具有低Tg的聚酯树脂可用作增韧剂以增加对膜背衬的粘结力。然而，聚酯增韧剂的添加率将较高，通常为30重量％，并且甚至更多。它将降低耐热性以及粘合剂体系的Tg，这在不需要初始粘性或需要低初始粘性的应用中将是不便的。通过使用多异氰酸酯改性的聚酯，可将添加率降低到5重量％至15重量％，并且这将降低对粘合剂Tg和耐热性的影响。并且此外，与通常聚酯树脂相比，明显提高了对PET膜的粘附性。[0075] 通过将异氰酸酯改性的聚酯和多官能氮丙啶交联剂用到环氧基粘合剂组合物中，将带来一个平衡良好的体系，在室温下具有良好的耐热性和粘结强度，尤其是具有比现有的解决方案高得多的耐热性。[0076] 特别地，将诸如1，1′?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)的交联剂添加到粘合剂组合物中，并且在热活化时，环氧树脂的环氧基团和聚酯的羧基将与交联剂反应，并且因此形成交联网络，这将有助于明显提高固化涂层的耐热性性能。[0077] 其他任选组分[0078] 除了上述组分之外，本公开的可B阶化粘合剂组合物可包含以下组分中的一种或多种：诸如溶剂、增韧剂、阻燃剂、抗氧化剂、消泡剂、颜料、填料、表面活性剂等。[0079] 根据某些优选实施方案，粘合剂组合物中可含有溶剂以溶解相关组分，例如环氧树脂、聚酯、交联剂和其它组分。在本公开中，溶剂可选自由以下项组成的组：N，N?二甲基甲酰胺、甲基乙基酮(MEK)、己烷、庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、或它们的组合等。此类溶剂可以商购获得，并且其一个具体示例是得自上海祥舜精细化工有限公司(ShanghaiXiangshunFineChemicalCo.，Ltd.)的MEK(商品名)。在本公开中，优选地，基于可B阶化粘合剂组合物的总重量计，溶剂以30重量％至70重量％的量存在于可B阶化粘合剂组合物中。[0080] 根据某些优选实施方案，在粘合剂组合物中可含有增韧剂，以赋予固化产物更多的韧性。此类增韧剂是本领域已知的并且可商购获得，例如得自陶氏化学公司(DowChemicalCompany)的Fortegra100(商品名)。[0081] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中可含有阻燃剂，以赋予由该粘合剂组合物获得的制品优异的耐火性。考虑到环境问题，优选地，该阻燃剂是无卤阻燃剂。可用于本公开的阻燃剂可选自有机阻燃剂和无机阻燃剂，诸如氢氧化铝、氢氧化镁、MgO、ZnO、有机磷盐、磷酸酯、含磷聚合物、含氮聚合物、或者它们的组合。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，阻燃剂的含量为1.0重量％至30.0重量％。[0082] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中可含有抗氧化剂，以提供更好的老化性能的优点。根据某些实施方案，抗氧化剂可选自由以下项组成的组：茶多酚、维生素E、类黄酮、丁基化羟基苯甲醚、丁基化羟基甲苯、叔丁基氢醌。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，抗氧化剂的含量为0.1重量％至5重量％。[0083] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中可含有消泡剂，以提供良好的涂层表面的优点。根据某些实施方案，消泡剂可选自由以下项组成的组：不溶性油、聚二甲基硅氧烷和其它有机硅、某些醇、硬脂酸酯、二醇、或它们的组合。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，消泡剂的含量为0.01重量％至1重量％。[0084] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中可含有颜料，以提供涂层颜色的优点。根据某些实施方案，颜料可选自由以下项组成的组：炭黑、象牙黑、镉颜料、铬、钴颜料、铜、氧化铁、铅颜料、锰颜料、汞颜料、钛颜料、锌颜料。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，颜料的含量为0.1重量％至30重量％。[0085] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中可含有填料，以改变或改善粘合剂组合物的特性，其中填料可选自：导电填料，诸如炭黑、镍粉、铜粉、金粉、银粉；导热填料，诸如氮化硼(BN)、氢化铝(ATH)；或其它填料，诸如CaCO3、SiO2、粘土、白垩、玻璃纤维等。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，填料的含量为0.1重量％至30重量％。[0086] 在本公开中，必要时，在粘合剂组合物中还可含有表面活性剂，以提供良好的涂层表面的优点。根据某些实施方案，表面活性剂可选自由以下项组成的组：硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠(SDS，十二烷基硫酸钠)和相关的烷基醚硫酸盐月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，也被称为月桂基醚硫酸钠(SLES)、肉豆蔻醇聚醚硫酸钠等。根据某些实施方案，基于粘合剂组合物的总重量计，表面活性剂的含量为0.01重量％至5重量％。[0087] 例如，当这些组分中的一种或多种以合适的比率存在于粘合剂中时，由本公开的可B阶化粘合剂组合物形成的涂层可被赋予对基板诸如铜板在高温下非常高的粘结力(105℃时＞0.7N/mm)，连同具有良好的阻燃性和其它性能。[0088] 在本公开中，对制备可B阶化粘合剂组合物的方法没有任何限制。根据某些实施方案，制备可B阶化粘合剂组合物的方法包括将其所有组分均匀混合的步骤。根据某些实施方案，混合步骤的温度可为5℃至60℃，并且混合步骤的压力可为0.5atm至2atm。[0089] 在本公开中，上述组分可与溶剂混合在一起以形成单组分包装。并且，所获得的粘合剂组合物可通过公知的涂覆方法施加到装置诸如电子装置的表面，并且然后固化以提供有效的粘附。另选地，可将粘合剂组合物施加到基板诸如板、膜、板、带的表面，并且然后干燥以提供可B阶化制品，诸如粘合剂带。可B阶化制品可在正常环境下以包装或卷筒的形式储存。在施加时，可将可B阶化制品施加到装置并且在相对较高的温度和任选的压力下进一步固化，以提供具有耐热性和阻燃性的完全固化的制品。[0090] 因此，本公开还涉及包括由粘合剂组合物在固化后形成的涂层的制品。优选地，此类制品可呈板、板、带、辊、膜或管的形式。根据某些实施方案，该制品可具有以下结构：设置在衬垫上的由本公开的粘合剂组合物获得的涂层；设置在衬垫与背衬之间的由本公开的粘合剂组合物获得的涂层；设置在衬垫上的由本公开的粘合剂组合物获得的第一涂层，并且然后是按顺序设置的背衬和由本公开的粘合剂组合物获得的第二涂层；以及插置在第一涂层与第二涂层之间的背衬。[0091] 根据某些实施方案，本公开的制品可通过以下方式制造：混合粘合剂组合物的组分以获得混合物；和将该混合物涂覆到基板上，然后干燥涂覆的基板。根据某些实施方案，基板可以是PET膜。根据某些实施方案，可将涂覆的基板在120℃或以下的温度下干燥持续允许形成制品的时间段，诸如数分钟至数小时。根据某些实施方案，可在低于25℃和低于大气压的条件下将涂层施加到基板的表面上。[0092] 本公开还涉及根据本公开的粘合剂组合物或制品在用于包括电池组、集电器、PCB、汇流条和变压器等的电气装置的绝缘应用中的用途。[0093] 实施方案列举[0094] 实施方案1提供了一种可B阶化环氧粘合剂组合物，所述可B阶化环氧粘合剂组合物包含：(A)20重量％至50重量％的第一环氧树脂，所述第一环氧树脂具有5000g/eq或更多的环氧化物当量；(B)5重量％至20重量％的第二环氧树脂，所述第二环氧树脂具有800g/eq或更少的环氧化物当量并且具有2至4个环氧官能团；(C)5重量％至30重量％的羧基封端的聚酯；(D)5重量％至15重量％的多异氰酸酯改性的聚酯，所述多异氰酸酯改性的聚酯具有?13℃至30℃的玻璃化转变温度Tg；(E)0.1重量％至0.5重量％的含有2个或更多个氮丙啶基团的交联剂，其中所有含量百分比均基于所述可B阶化环氧粘合剂组合物的总重量计。[0095] 实施方案2提供了根据实施方案1所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第一环氧树脂具有10,000g/mol或更大的重均分子量Mw。[0096] 实施方案3提供了根据实施方案1或2所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第一环氧树脂选自由以下项组成的组：双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、以及它们的组合。[0097] 实施方案4提供了根据实施方案1至3中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述第一环氧树脂以35重量％至45重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。[0098] 实施方案5提供了根据实施方案1至4中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第二环氧树脂具有200g/mol至2,000g/mol的重均分子量Mw。[0099] 实施方案6提供了根据实施方案1至5中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述第二环氧树脂选自由以下项组成的组：聚氨酯改性的双酚A环氧树脂、聚氨酯改性的双酚F环氧树脂、聚氨酯改性的酚醛环氧树脂、聚氨酯改性的三苯酚甲烷环氧树脂、聚氨酯改性的缩水甘油胺环氧树脂、聚氨酯改性的氨基苯酚环氧树脂、聚氨酯改性的萘环氧树脂、以及它们的组合。[0100] 实施方案7提供了根据实施方案1至6中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述第二环氧树脂以6重量％至10重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。[0101] 实施方案8提供了根据实施方案1至7中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯具有20mgKOH/g至80mgKOH/g的酸值。[0102] 实施方案9提供了根据实施方案1至8中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯或所述多异氰酸酯改性的聚酯包含二羧酸单元和二醇单元，其中所述二羧酸单元包括琥珀酸、己二酸、环己烷二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、萘酸、偏苯三酸或均苯四酸中的一种或多种，并且所述二醇单元包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇、二甘醇、二丙二醇、二羟甲基丙烷或二羟甲基乙烷中的一种或多种。[0103] 实施方案10提供了根据实施方案1至9中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述羧基封端的聚酯选自羧基封端的邻苯二甲酸酯聚酯、羧基封端的己二酸酯聚酯、或它们的组合。[0104] 实施方案11提供了根据实施方案1至10中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的聚酯是邻苯二甲酸酯聚酯、多异氰酸酯改性的己二酸酯聚酯、或它们的组合，其由选自甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、或它们的组合的多异氰酸酯改性。[0105] 实施方案12提供了根据实施方案1至11中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的(羟基封端的)聚酯具有20,000g/mol或更大的重均分子量。[0106] 实施方案13提供了根据实施方案1至12中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述多异氰酸酯改性的聚酯具有?11℃至16℃的玻璃化转变温度Tg。[0107] 实施方案14提供了根据实施方案1至13中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述交联剂是1，1′?间苯二甲酰基双(2?甲基氮丙啶)、三羟甲基丙烷三(2?甲基?1?氮丙啶丙酸酯)、2?((3?氮丙啶?1?基丙酰基)甲基)?2?乙基丙烷?1，3?二基双(氮丙啶?1?丙酸酯)、或它们的组合。[0108] 实施方案15提供了根据实施方案1至14中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，所述可B阶化粘合剂组合物还包含溶剂。[0109] 实施方案16提供了根据实施方案15所述的可B阶化粘合剂组合物，其中所述溶剂选自N，N?二甲基甲酰胺、甲基乙基酮(MEK)、己烷、庚烷、环己烷、甲苯、二甲苯、或它们的组合。[0110] 实施方案17提供了根据实施方案15或16所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述溶剂以30重量％至70重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。[0111] 实施方案18提供了根据实施方案1至17中任一项所述的可B阶化粘合剂组合物，所述可B阶化粘合剂组合物还包含增韧剂、阻燃剂、或它们的组合。[0112] 实施方案19提供了根据实施方案18所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述增韧剂以0.5重量％至2.0重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。[0113] 实施方案20提供了根据实施方案18所述的可B阶化粘合剂组合物，其中基于所述可B阶化粘合剂组合物的总重量计，所述阻燃剂以1.0重量％至30.0重量％的量存在于所述可B阶化粘合剂组合物中。[0114] 实施方案21提供了一种制品，所述制品包括基板和在所述基板的表面上的由根据实施方案1至20中任一项所述的粘合剂组合物形成的涂层。[0115] 实施方案22提供了根据实施方案21所述的制品，其中所述制品呈板、板、带、辊、膜或管的形式。[0116] 实施例[0117] 在下文中，参考以下实施例和比较例进一步描述了本公开，这些实施例和比较例为了进行示意性的说明而提供在本公开中，而不是用于限制本公开的范围。[0118] 应当理解，本领域技术人员可在不偏离本公开的范围或精神的情况下根据说明书的教导设想其它各种实施方案并对其进行修改。因此，以下实施方案并非旨在以任何意义限制。[0119] 除非另外指明，否则应当理解，在说明书和权利要求书中用于表示特征尺寸、数量和物理化学特征的所有数字在所有情况下均由术语“大约”来修饰。因此，除非另外相反地陈述，否则在本说明书和权利要求书中列出的数值参数是近似值。本领域技术人员可根据本文公开的教导适当地改变这些近似值，以便获得期望的特征。通过使用终点表示的数值范围应当包括其中的所有数字和任何范围。例如，范围1?5包括1、1.1、1.3、1.5、2、1.75、3、3.80、4和5等。[0120] 除非另外指明，本文所用的所有百分比是指基于粘合剂组合物的总重量计的重量百分比。[0121] 原材料[0122] 在本公开的以下例示性实施例中使用的原材料可商购获得，并且以商品名、化学名和供应商列在下表2中。[0123] 表2：原材料列表[0124][0125][0126][0127] 测试方法[0128] 通过“剥离强度测试”(在25℃的180°剥离强度)来评估涂层的粘附强度，通过在“粘合剂流动测试”中的粘合剂渗出来评估涂层的耐热性(即在105℃或130℃的180°剥离强度)，并进行弯曲模拟测试以评估涂层的韧性。[0129] 初始粘性[0130] 初始粘性是可B阶化粘合剂组合物的重要性能，并且将影响施加操作。本发明旨在公开一种在室温(约25℃)具有良好初始粘性的可B阶化粘合剂膜，并且将非常适合于模切且易于组装成多层膜。根据ASTMD1000，在热老化测试后，通过在室温测量180°剥离力来评估施加中的粘性。具体地，通过将可B阶化粘合剂组合物涂覆在0.175mm白色PET膜(BP，佛山杜邦公司(FoshanDupontCompany))上来形成粘合剂膜的样品。然后将粘合剂膜切成150mm长和25.4mm宽度的尺寸，并且通过堆叠布置在相同方向上的十个粘合剂膜来制备102层粘合剂膜样品，然后将70g/cm 的压力施加到10层粘合剂膜样品，将其保持在65℃热老化达1周。在热老化测试后，10层粘合剂膜样品可能粘在一起，并且在室温通过180°剥离来测量用于分离样品的粘附力。[0131] 根据表3?1中所示的结果标准评估在25℃的粘合剂膜的初始粘性。[0132] 表3?1[0133][0134][0135] 剥离强度测试[0136] 为了研究由可B阶化粘合剂组合物形成的最终固化产物的粘结强度，根据ASTMD1000对通过本公开的可B阶化粘合剂组合物形成的粘合剂膜的样品测试180°剥离强度。具体地，利用手动压力将由本公开的可B阶化粘合剂组合物获得的可B阶化粘合剂膜的样品粘附到具有0.3mm的厚度的铜板，并且然后放入热压机中以在160℃和0.7MPa进行热层压达20分钟，使得粘合剂膜粘附到铜板上。30分钟后，在以下测试条件下在拉伸机上测试180°剥离强度：[0137] (1)在室温(25℃)的剥离强度测试[0138] 大气温度：25℃；[0139] 基板：铜板；[0140] 速度：100mm/min；[0141] 样品尺寸：150mm长，12.7mm宽；[0142] 样品数：5。[0143] 根据表3?2中所示的结果标准评估涂层在25℃的180°剥离强度。[0144] 表3?2[0145]在25℃的180°剥离强度 结果标准＜1.0N/mm 不可接受1.0N/mm至1.5N/mm 可接受＞1.5N/mm 优异[0146] (2)105℃的剥离强度测试(即耐热性)[0147] 大气温度和时间：105℃，15分钟后；[0148] 基板：铜板；[0149] 速度：50mm/min；[0150] 样品尺寸：150mm长，12.7mm宽；[0151] 样品数：5。[0152] 根据表3?3中所示的结果标准评估涂层在105℃的180°剥离强度。[0153] 表3?3[0154] 在105℃的180°剥离强度 结果标准＜0.4N/mm 不可接受0.4N/mm至0.6N/mm 可接受＞0.6N/mm 优异[0155] (3)130℃的剥离强度测试(即耐热性)[0156] 大气温度和时间：130℃，15分钟后；[0157] 基板：铜板；[0158] 速度：50mm/min；[0159] 样品尺寸：150mm长，12.7mm宽；[0160] 样品数：5。[0161] 根据表3?4中所示的结果标准评估涂层在105℃的180°剥离强度。[0162] 表3?4[0163]在130℃的180°剥离强度 结果标准＜0.2N/mm 不可接受0.2N/mm至0.3N/mm 可接受＞0.3N/mm 优异[0164] 90°弯曲模拟测试[0165] 为了研究通过可B阶化粘合剂组合物形成的最终固化产物的室温下的柔韧性和耐热性之间的平衡，对通过本公开的可B阶化粘合剂组合物形成的粘合剂膜的样品测试90°弯曲模拟测试。具体地，将由本公开的可B阶化粘合剂组合物获得的可B阶化粘合剂膜的样品粘附到具有50mm宽、150mm长和2mm厚的尺寸的铜板，并且然后放入热压机中以在160℃和0.7MPa进行热层压达20分钟，使得粘合剂膜以2mm粘合剂膜边缘宽度粘附到铜板上并去除多余的边缘。然后，将具有粘合剂膜的铜板在弯曲机中以90°弯曲并且弯曲铜板的高度为20mm。样品制备好后，将其放入105℃的烘箱中达1周。[0166] 根据表3?6中所示的结果标准评估涂层的耐热性。[0167] 表3?6[0168]在105℃的耐热性 结果标准开裂 不可接受未开裂 良好[0169] 实施例E1?E9[0170] 通过以下步骤使用如表4?1中所列的组分和量制备粘合剂膜：[0171] 步骤1：在100ml烧瓶中并且在室温，将聚酯V1801、V2700、V3300或V3650溶解在MEK溶剂中以获得具有34％固体含量的溶液，并且然后以合适的比率添加多异氰酸酯N100和催化剂D80，固化1天，以获得多异氰酸酯改性的聚酯。[0172] 步骤2：在100ml烧瓶中，将第一环氧树脂和第二环氧树脂、羧基封端的聚酯和多异氰酸酯改性的聚酯在室温溶解在甲基乙基酮(MEK)中以获得溶液，并且然后添加交联剂并且均匀混合；[0173] 步骤3：如有必要，添加其它任选的组分，诸如增韧剂等，并在室温搅拌以获得粘合剂混合物。[0174] 通过以下步骤制备粘合剂膜：[0175] 步骤1：通过刮涂将上述粘合剂混合物涂覆到175μm的PET膜的表面上，其中涂层厚度为约35μm至40μm；[0176] 步骤2：将涂覆的PET膜在烘箱中在温度105℃干燥5分钟，然后将干燥的粘合剂膜切成150mm长、12.7mm宽的样品尺寸；[0177] 步骤3：将粘合剂膜在160℃的温度和0.7MPa的压力下层压到铜板上达20分钟；[0178] 步骤4：将样品冷却至室温(25℃)。[0179] 根据如上所述的测试方法分别测量涂层的粘附强度(即分别在25℃、105℃、130℃的180°剥离强度)、耐热性和韧性。测试结果示于表4?2中。[0180] 比较例C1?C9[0181] 通过与上述相同的方法使用如表4?1中所列的组分和量制备比较例C1至C11的粘合剂膜样品。测试结果示于表4?2中。[0182][0183][0184] 从表4?1和表4?2的实验数据来看，在本公开所要求的组分的种类和量上满足粘合剂组合物的构成的实施例E1至E7的粘合剂膜在剥离强度(在25℃)和剥离强度(在105℃或130℃，即耐热性)之间表现出良好的平衡，连同初始粘性和韧性。相反，在本公开所要求的组分的种类和量中的一种或多种上不满足粘合剂组合物的构成的比较例C1至C11的粘合剂膜没有在剥离强度(在25℃)和剥离强度(在105℃或130℃，即耐热性)之间表现出良好的平衡，连同初始粘性。[0185] 尽管已经参考如上所解释的多个例示性实施例描述了本公开，但是应当理解，本领域的技术人员可设计出落入本公开的原理的范围内的许多其它修改和实施例。更具体地，在本公开、附图和所附权利要求书的范围内，在主题组合布置的组成部分和/或布置中可以进行各种变型和修改。除了组成部分和/或布置的变型和修改之外，本领域的技术人员还将显而易见另选的用途。

专利地区：上海

专利申请日期：2019-12-27

专利公开日期：2024-11-29

专利公告号：CN114929827B