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专利名称：一种金属有机骨架-碳纤维电极材料及其制备方法和在过氧化氢传感器中的应用

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202411189564.4

专利申请（专利权）人：川北医学院
权利人地址：四川省南充市顺庆区涪江路234号

专利发明（设计）人：梁士伟,卢浩,钱兴灿,何秀,母波,杨永胜

专利摘要：本发明公开了一种金属有机骨架?碳纤维电极材料及其制备方法和在过氧化氢传感器中的应用，属于纳米电化学传感器技术领域；所述电极材料包括涂覆在电极表面的铁基金属有机骨架?碳纤维材料、壳聚糖和醋酸；电极材料制备方法为先将铁基金属有机骨架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架纤维膜；其后将铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料；最后将铁基金属有机骨架?碳纤维材料和壳聚糖醋酸溶液混合后涂覆于电极上；本发明将电极材料用于构建电化学传感器，对H2O2表现出良好的催化活性，同时具有较宽的响应范围、较好的选择性和稳定性，可实现对H2O2的高灵敏实时监测。

主权利要求：
1.一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述金属有机骨架?碳纤维电极材料应用于过氧化氢传感器的工作电极中；
所述金属有机骨架?碳纤维电极材料包括涂覆在电极表面的铁基金属有机骨架?碳纤维材料、壳聚糖?醋酸溶液；
所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料的制备方法如下：
先将铁基金属有机骨架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架纤维膜；其后将铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料。
2.根据权利要求1所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述金属有机骨架?碳纤维电极材料的制备方法包括如下步骤：S1.向聚合物溶液中加入铁基金属有机骨架，搅拌均匀后，得到铁基金属有机骨架纺丝溶液；
S2.将所述铁基金属有机骨架纺丝溶液进行静电纺丝，得到前驱体纤维膜，将前驱体纤维膜煅烧，得到铁基金属有机骨架纤维膜；
S3.将所述铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到铁基金属有机骨架?碳纤维材料；
S4.将所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料配制成分散液，与壳聚糖?醋酸溶液混合均匀后滴涂到玻碳电极上，干燥后，得到金属有机骨架?碳纤维电极材料。
3.根据权利要求2所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述铁基金属有机骨架为Fe?MIL系列。
4.根据权利要求3所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述铁基金属有机骨架为MIL?53。
5.根据权利要求2所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述聚合物选用PAN、PS、PVP、PVA、PCL、TPU或PVA?co?PE。
6.根据权利要求2所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述步骤S1中，搅拌时间为12 24h，搅拌温度为20 30℃。
~ ~
7.根据权利要求2所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述步骤S2中，煅烧温度为200 300℃，煅烧时间为2 3h，加热速率为1~ ~ ~?1
2℃·min 。
8.根据权利要求2所述的一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，其特征在于，所述步骤S3中，煅烧温度为700 900℃，煅烧时间为1 3h，加热速率为2~ ~ ~?1
5℃·min 。 说明书 : 一种金属有机骨架?碳纤维电极材料及其制备方法和在过氧
化氢传感器中的应用技术领域[0001] 本发明属于纳米电化学传感器技术领域，具体涉及一种金属有机骨架?碳纤维电极材料及其制备方法和在过氧化氢传感器中的应用。背景技术[0002] 过氧化氢（H2O2）是生物体内常见的活性氧自由基，在细胞的正常功能和增殖中发挥着重要作用。H2O2主要来源于蛋白质折叠、细胞呼吸、有机体代谢，以及动植物受调控的生化反应。生物体内H2O2水平与生物体的生理、病理过程密切相关。H2O2的过度产生和积累可能导致各种疾。缧难芗膊、动脉粥样硬化、阿尔茨海默病和癌症。因此，实现对H2O2浓度灵敏、快速、准确的检测至关重要。[0003] 目前，常用于检测H2O2的技术有比色法、分光光度法、荧光光谱法和高效液相色谱法等，但其存在检测灵敏度低、操作步骤复杂、仪器昂贵等问题，阻碍H2O2实时定量检测的广泛应用。相比而言，纳米电化学传感器具有响应速度快、灵敏度高、操作简便等优点，具有广阔的应用前景。[0004] 金属有机骨架（MOFs）是由金属离子通过有机配体连接而成的有机?无机配位聚合物。由于其具有高度有序的结构、规则可调的孔径和超高的比表面积，MOFs被广泛应用于各个领域。作为一类新型的晶体多孔材料，金属有机骨架（MOFs）被证明具有类过氧化物酶催化活性。然而，由于MOFs在酸性条件或大气环境下的不稳定性，MOFs在水介质中作为酶模拟物仍处于起步阶段。因此，迫切需要开发一种有效的策略来构建稳定的MOFs作为模拟酶，以拓宽其实际应用范围。发明内容[0005] 本申请在于克服现有技术中的不足，提供一种金属有机骨架?碳纤维电极材料及其制备方法和在过氧化氢传感器中的应用。该材料对H2O2表现出良好的催化活性，适合作为H2O2电化学传感器的电极材料，同时具有较宽的响应范围、较好的选择性和稳定性，可实现对H2O2的高灵敏实时监测。[0006] 本发明是通过以下技术方案得以实现的：[0007] 一种金属有机骨架?碳纤维电极材料，包括涂覆在电极表面的铁基金属有机骨架?碳纤维材料、壳聚糖和醋酸；[0008] 所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料的制备方法如下：[0009] 先将铁基金属有机骨架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架纤维膜；其后将铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料。[0010] 此外，为实现上述目的，本发明还提供了一种金属有机骨架?碳纤维电极材料的制备方法，包括如下步骤：[0011] S1.向聚合物溶液中加入铁基金属有机骨架，搅拌均匀后，得到铁基金属有机骨架纺丝溶液；[0012] S2.将所述铁基金属有机骨架纺丝溶液进行静电纺丝，得到前驱体纤维膜，将前驱体纤维膜煅烧，得到铁基金属有机骨架纤维膜；[0013] S3.将所述铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到铁基金属有机骨架?碳纤维材料；[0014] S4.将所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料配制成分散液，与壳聚糖?醋酸溶液混合均匀后滴涂到玻碳电极上，干燥后，得到金属有机骨架?碳纤维电极材料。[0015] 作为本申请的一些可实施方式，所述铁基金属有机骨架为Fe?MIL系列。[0016] 作为本申请的一些可实施方式，所述铁基金属有机骨架为MIL?53。[0017] 作为本申请的一些可实施方式，所述聚合物选用PAN、PS、PVP、PVA、PCL、TPU或PVA?co?PE。[0018] 作为本申请的一些可实施方式，所述铁基金属有机骨架和聚合物的摩尔比例为1:0.5 2:1。~[0019] 作为本申请的一些可实施方式，所述步骤S1中，搅拌时间为12 24h，搅拌温度为20~30℃。~[0020] 作为本申请的一些可实施方式，所述步骤S2中，煅烧温度为200 300℃，煅烧时间?1 ~为2 3h，加热速率为1 2℃·min 。~ ~[0021] 作为本申请的一些可实施方式，所述步骤S3中，煅烧温度为700 900℃，煅烧时间~?1为1 3h，加热速率为2 5℃·min 。~ ~[0022] 此外，为实现上述目的，本发明还提供了一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，具体的，所述金属有机骨架?碳纤维电极材料应用于过氧化氢传感器的工作电极中。[0023] 相较现有技术，本发明的有益效果：[0024] 1 .本发明通过将铁基金属有机骨架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架?碳纤维材料，再与壳聚糖醋酸溶液混合，涂覆于电极后成功制备了金属有机骨架?碳纤维电极材料，有效增大了电极材料的比表面积、反应活性面积，以及极大程度改善了电极材料的电催化活性。[0025] 2.本发明将金属有机骨架?碳纤维电极材料用于构建H2O2电化学传感器，对H2O2表现出良好的催化活性，同时具有较宽的响应范围、较好的选择性和稳定性，可实现对H2O2的高灵敏实时监测。附图说明[0026] 图1为MIL?53@CNFs的FESEM图；[0027] 图2为不同修饰电极在包含了1mMK3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6的0.1MKCl溶液中的CV曲线；[0028] 图3为不同修饰电极在含有10mMH2O2的N2饱和的0.02MPBS溶液中的CV曲线；[0029] 图3中的（A）：GCE、GCE/CHIT、GCE/CNFs/CHIT/和GCE/MIL?53@CNFs/CHIT四种电极的电流响应图；[0030] 图3中的（B）：GCE和GCE/CHIT两种电极的电流响应图；[0031] 图4为不同修饰电极在电压为?0.4V时电流时间曲线；[0032] 图4中的（A）：GCE、GCE/CHIT、GCE/CNFs/CHIT/和GCE/MIL?53@CNFs/CHIT四种电极的电流响应图；[0033] 图4中的（B）：GCE和GCE/CHIT两种电极的电流响应图；[0034] 图5为GCE/MIL?53@CNFs/CHIT对不同H2O2浓度的电流时间曲线；[0035] 图6为GCE/MIL?53@CNFs/CHIT的选择性测试图；[0036] 图7为GCE/MIL?53@CNFs/CHIT的稳定性测试图。具体实施方式[0037] 下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。[0038] 现有技术中，MOFs作为一类新型的晶体多孔材料，被证明具有类过氧化物酶催化活性。然而，由于MOFs在酸性条件或大气环境下不稳定性，因此，其在水介质中作为酶模拟物仍处于起步阶段。[0039] 基于此，本发明一种金属有机骨架?碳纤维电极材料，包括涂覆在电极表面的铁基金属有机骨架?碳纤维材料、壳聚糖和醋酸；[0040] 所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料的制备方法如下：[0041] 先将铁基金属有机骨架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架纤维膜；其后将铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料。[0042] 碳纤维具有良好的生物相容性、尺寸。渲谱鞒杀镜，容易获得，被广泛用于微电极的制作。鉴于此，本发明将铁基金属有机骨架?碳纤维材料、壳聚糖和醋酸混合后涂覆于电极上，成功制备了金属有机骨架?碳纤维电极材料，极大程度改善了电极的电催化活性，同时壳聚糖和醋酸能够有效确保铁基金属有机骨架?碳纤维材料不会在后续工艺（如搅拌）中从电极表面脱落。[0043] 此外，为实现上述目的，本发明还提供了一种金属有机骨架?碳纤维电极材料的制备方法，包括如下步骤：[0044] S1.向聚合物溶液中加入铁基金属有机骨架，搅拌均匀后，得到铁基金属有机骨架纺丝溶液；[0045] S2.将所述铁基金属有机骨架纺丝溶液吸入注射器中，安置在静电纺丝机上进行静电纺丝，得到前驱体纤维膜，将前驱体纤维膜在马弗炉中煅烧，得到铁基金属有机骨架纤维膜；[0046] 其中，静电纺丝过程中，施加电压为16 25kV，推进速度为1 1.5mL/h，针头距离接~ ~收滚筒15 20cm；~[0047] S3.将所述铁基金属有机骨架纤维膜放入管式炉中煅烧，得到铁基金属有机骨架?碳纤维材料；其中，管式炉中通入的气体可为Ar、N2或NH3；[0048] S4.将所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料分散至水中，配制成分散液，其后与壳聚糖?醋酸溶液混合均匀后滴涂到玻碳电极上，室温自然干燥后，得到金属有机骨架?碳纤维电极材料。[0049] 本方案中，将铁基金属有机框架与聚合物溶液混合，经静电纺丝、煅烧后得到铁基金属有机骨架纤维膜；其后将铁基金属有机骨架纤维膜煅烧，得到所述铁基金属有机骨架?碳纤维材料，其后与壳聚糖醋酸混合后涂覆于电极上，成功制备了金属有机骨架?碳纤维电极材料，极大程度改善了电极的电催化活性，将其应用于H2O2传感器后，大幅度提高了H2O2传感器的检测灵敏度和选择性，并有望用于临床分析、环境检测和食品工业等领域。[0050] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对所述铁基金属有机骨架的种类作出了进一步限定，即所述铁基金属有机骨架为Fe?MIL系列。为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对所述铁基金属有机骨架的种类作出了进一步限定，即所述铁基金属有机骨架为MIL?53。[0051] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对所述聚合物种类作出了进一步限定，即所述聚合物选用PAN、PS、PVP、PVA、PCL、TPU或PVA?co?PE。[0052] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对所述铁基金属有机骨架和聚合物的用量作出了进一步限定，即所述铁基金属有机骨架和聚合物的摩尔比例为1:0.5 2:1。~[0053] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对步骤S1中的搅拌参数作出了进一步限定，即所述步骤S1中，搅拌时间为12 24h，搅拌温度为20 30℃。本~ ~发明采用常温搅拌，操作简单且节能。[0054] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对步骤S2中的煅烧参数作出了进一步限定，即所述步骤S2中，煅烧温度为200 300℃，煅烧时间为2 3h，~ ~?1加热速率为1 2℃·min 。本方案中，通过限定煅烧参数，能够实现预氧化，保护纳米纤维的~形貌。[0055] 为了进一步提高电极材料的性能，作为本申请的一些可实施方式，对步骤S3中的煅烧参数作出了进一步限定，即所述步骤S3中，煅烧温度为700 900℃，煅烧时间为1 3h，~ ~?1加热速率为2 5℃·min 。不同的碳化温度对纤维形貌和性能影响巨大，通过限定碳化温~度，能够有效减小纤维直径。[0056] 此外，为实现上述目的，本发明还提供了一种金属有机骨架?碳纤维电极材料在过氧化氢传感器中的应用，所述金属有机骨架?碳纤维电极材料应用于过氧化氢传感器的工作电极中。[0057] 下面结合具体实施方式对本申请所述电极材料以及传感器的制备进行更进一步的详细说明。[0058] 下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法，所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。[0059] 实施例1[0060] 本实施例提供一种柔性高灵敏宽范围的H2O2传感器，其制备方法如下：[0061] S1.在N,N?二甲基甲酰胺(DMF)中加入聚丙烯腈(PAN)粉末，搅拌6小时得到10wt%的PAN溶液，在PAN溶液中加入与PAN等质量的MIL?53，均匀搅拌6小时得到纺丝溶液。[0062] S2.将纺丝液吸入10mL的注射器中，安置在静电纺丝机上进行静电纺丝，静电纺丝过程中，在不锈钢针和不锈钢滚筒收集器之间分别施加2kV的负高压和14kV的正高压，推进速度为1.0mL/h，针头距离接收辊15cm，得到前驱体纤维膜，将前驱体纤维膜在200℃的马弗炉中煅烧2小时得到预氧化的MIL?53@CNFs纤维膜。[0063] S3.将预氧化的MIL?53@CNFs纤维膜在管式炉中800℃进行热解2小时，升温速度5?1℃·min ，得到MIL?53@CNFs材料。[0064] S4.将0.1g壳聚糖在搅拌条件下溶于0.1%醋酸溶液中，得到0.1%(w/v)壳聚糖醋酸溶液；[0065] 将4mgMIL?53@CNFs材料分散到2mL水中，配制成2mg/mL均匀的分散液；[0066] 用0.05μmAl2O3抛光粉将直径为3mm玻碳电极打磨至镜面，用水冲洗电极表面，随后超声清洗30s，室温自然干燥；[0067] 将5μL分散液与5μL0.1%(w/v)壳聚糖醋酸溶液混合均匀，分两次滴涂到玻碳电极上，室温自然干燥，得到MIL?53@CNFs/CHIT修饰的电极。[0068] S5.H2O2电化学传感器的构建。[0069] 使用CHI760E电化学工作站，采用三电极体系构建H2O2电化学传感器，将MIL?53@CNFs/CHIT修饰的电极作为工作电极，Ag/AgCl作为参比电极，Pt丝电极作为对电极。[0070] 对实施例1制备的MIL?53@CNFs材料进行物理化学性能表征：[0071] 通过FESEM测试，从图1中可以看出纤维直径在1μm左右，引入MIL?53，纤维表面出现褶皱。[0072] 对实施例1制备的H2O2电化学传感器进行如下性能测试。[0073] （1）CV[0074] 图2给出了不同修饰电极在包含了1mMK3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6的0.1MKCl溶液中的CV曲线，扫描速率为50mV/s，扫描范围为?0.1 0.6V。GCE呈现出一对峰形对称的准可逆~氧化还原峰。相比于GCE，修饰CHIT后，电流响应明显增强，说明带正电荷的质子化壳聚糖与4?/3?带负电荷的[Fe(CN)6] 存在静电相互作用。GCE/CNFs/CHIT的峰电流响应进一步增强了，表明CNFs能够提高电子转移速率。MIL?53@CNFs/CHIT修饰的电极具有最高的氧化还原电流值，说明MIL?53能进一步地增强电子转移效率。[0075] （2）不同修饰电极对H2O2的电催化性能研究[0076] 通过循环伏安法，分别将CHIT、CNFs/CHIT和MIL?53@CNFs/CHIT修饰的玻碳电极浸入到含有10mMH2O2的N2饱和的0.02MPBS溶液中进行CV测试（如图3所示），扫描速率为50mV/s，扫描范围为?1.0~0.6V。由图3中的（A）可以看出，GCE和GCE/CHIT对H2O2并无催化性能，其CV曲线并未出现明显的电流响应。GCE/CNFs/CHIT在?0.3V左右出现明显的H2O2还原电流峰。在同等情况下，GCE/MIL?53@CNFs/CHIT表现出更强的还原电流和更低的还原电位，说明MIL?53@CNFs/CHIT对H2O2具有良好的电催化活性。值得说明的是，因GCE和GCE/CHIT两种电极未出现明显的电流响应，在图3中的（A）中会重叠在一起，难以看清二者的差别，基于此，本申请通过图3中的（B）显示GCE和GCE/CHIT两种电极的电流响应。[0077] 进一步地，通过电流?时间测试记录不同修饰电极对H2O2的电催化性能，初始电压为?0.4V，在不断搅拌下每隔50s左右向0.02MPBS溶液中迅速加入10μL10MH2O2溶液，记录电流随时间的变化曲线（如图4所示）。随着H2O2溶液的加入，该传感器的还原电流不断增加并在较短时间内趋于稳定。图4中的（A）表明MIL?53@CNFs/CHIT具有最强的响应电流。值得说明的是，因GCE和GCE/CHIT两种电极未出现明显的电流响应，在图4中的（A）中会重叠在一起，难以看清二者的差别，基于此，本申请通过图4中的（B）显示GCE和GCE/CHIT两种电极的电流响应。[0078] 值得说明的是：循环伏安法是电化学领域中最常用的测试方法。循环伏安曲线以电压为横轴、电流为纵轴，直观地展示了电压变化时电流的响应。循环伏安法是一种广泛应用的技术，常用于评估电极与电解质界面（电活性表面）的物理和化学性质。循环伏安法的英文名为cyclicvoltammetry，缩写为CV，因此常被称为CV测试，测试结果曲线称为CV曲线。其核心原理在于，通过给电极施加具有恒定扫描速度的电压，并持续监测电极表面电流和电位的关系，从而表征电极表面发生的反应，并探讨其电极反应机理。通常，我们以循环的方式施加电位变化：从一个起始电位开始，以固定速率扫描至一个终点电位，然后再以相同速率返回到起始电位。在此过程中，我们可以绘制出可逆氧化反应的循环伏安曲线。当电压从低向高扫描时，会出现产生氧化电流的氧化峰；而在反向扫描时，则会出现还原峰。通过分析循环伏安曲线，我们可以确定氧化还原反应发生的电位。因此，图2、图3中的（A）以及图3中的（B）中同一种颜色的曲线便有两条。[0079] 此外，本申请的体系是三电极，包含了工作电极GCE、对电极Pt丝和参比电极Ag/AgCl，图2、图3中的（A）以及图3中的（B）的横坐标是电压，一般来说，电压是无法测量的，所以国际上规定标准氢电极的电极电势（可理解为电压）为0，类似规定海平面为0米一样。因为标准氢电极制备比较严苛（需要通氢气），所以会制备一些电极电势为定值的电极作为替代，也就是参比电极。其中，银/氯化银，也就是Ag/AgCl是常用的参比电极，里面填充的3.5mol/L的氯化钾，电极电势值在常温常压是定值。图2、图3中的（A）以及图3中的（B）横坐标括号中的vs是versus的意思，vs.Ag/AgCl也就是相比于Ag/AgCl的电压。[0080] （3）检测性能[0081] 通过计时电流法测试H2O2电化学传感器的检测性能，以0.02MPBS作为电解液，初始电压为?0.4V。待电流稳定后，每隔50s左右向电解液中加入不同浓度的H2O2溶液，记录响应电流随浓度的变化曲线。图5为H2O2浓度为0.05~2mM（mM代表的是mmol/L，M代表的是mol/L）时，电流响应与H2O2浓度的关系。[0082] （4）选择性测试[0083] 通过计时电流法评估H2O2电化学传感器的特异性，结果如图6所示。向0.02MPBS溶液中加入50μMH2O2后，电流响应明显增强了。然而，当依次加入相同浓度的葡萄糖（Glu）、抗坏血酸（AA）、NaCl、KCl、Na2CO3和K2CO3时，响应电流并未出现明显的变化。再次加入50μMH2O2时，仍存在明显的电流响应，说明干扰物质不会对H2O2的检测产生影响，表明MIL?53@CNFs/CHIT修饰的电极对H2O2表现出良好的选择性。[0084] （5）稳定性测试（如图7所示）[0085] 初始电压为?0.4V，待电流稳定后，向PBS溶液中加入0.5mMH2O2溶液，在1000s内产生的时间电流曲线较为平稳，表明该传感器具有良好的稳定性。[0086] 综上，本发明构建的MIL?53@CNFs电化学传感器对H2O2表现出良好的催化活性，同时具有较宽的响应范围、较好的选择性和稳定性，可实现对H2O2的高灵敏实时监测。[0087] 以上仅是本发明的优选实施方式，应当理解本发明并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本发明的精神和范围，则都应在本发明所附权利要求的保护范围内。

专利地区：四川

专利申请日期：2024-08-28

专利公开日期：2024-11-22

专利公告号：CN118698604B