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专利名称：一种螺芴杂蒽类化合物及其应用

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202210112355.4

专利申请（专利权）人：阜阳欣奕华新材料开云优惠体育网页版入口股份有限公司
权利人地址：安徽省阜阳市颍州区阜阳合肥现代产业园区天柱山路1号

专利发明（设计）人：李志强,王占奇,陆金波,黄常刚,丁言苏,徐俏俏,刘小龙,高勇,任俊

专利摘要：本发明提供一种螺芴杂蒽类化合物及其应用。所述螺芴杂蒽类化合物具有如下式I所示的结构。本发明所述螺芴杂蒽类化合物可以用做OLED发光器件的电子传输材料或红光主体材料，所得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压和较高的电流效率。

主权利要求：
1.一种螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述螺芴杂蒽类化合物具有如下式I所示的结构：其中，X选自O或S；
R11、R21各自独立地选自氢、氘、F、CN；
Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40芳基；
所述C6～C40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基或螺芴基中的任意一种；
Ar3、Ar4各自独立地选自取代或未取代的C3～C40氮杂芳基；
所述C3～C40氮杂芳基选自三嗪基、咪唑基、苯并咪唑基或萘并咪唑基中的任意一种；
所述取代的C6～C40芳基、取代的C3～C40氮杂芳基的取代基选自氘、卤素、氰基、C1～C6直链或支链烷基、C1～C6烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基或螺芴基中的一种；a、b各自独立地选自0～1的整数，p和q均选自1；
m、n各自独立地选自0～4的整数。
2.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述式I所示的螺芴杂蒽类化合物可以被C1～C20直链或支链烷基、C1～C20烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的任意一种所取代。
3.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2各自独立地选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、或螺芴基中的任意一种。
4.根据权利要求3所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述Ar1、Ar2各自独立地选自苯基和/或联苯基。
5.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述Ar3、Ar4各自独立地选自三嗪基、咪唑基、苯并咪唑基或萘并咪唑基中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述 单元和单元不同。
7.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述a+b＝1。
8.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述a+b＝2。
9.根据权利要求1所述的螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述a+b＝0。
10.一种螺芴杂蒽类化合物，其特征在于，所述螺芴杂蒽类化合物选自下述结构中的任意一种：
11.一种根据权利要求1～10中任一项所述的螺芴杂蒽类化合物在电子传输材料和红光主体材料中的应用。
12.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括如权利要求1～
10中任一项所述的螺芴杂蒽类化合物。
13.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括电子传输层，所述电子传输层包括如权利要求1～10中任一项所述的螺芴杂蒽类化合物中的任意一种或至少两种的组合。
14.根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括发光层，所述发光层包括如权利要求1～10中任一项所述的螺芴杂蒽类化合物中的任意一种或至少两种的组合。
15.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如权利要求12?14中任一项所述的有机电致发光器件。 说明书 : 一种螺芴杂蒽类化合物及其应用技术领域[0001] 本发明属于有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种螺芴杂蒽类化合物及其应用。背景技术[0002] 当前，有机电致发光(OLED)显示技术已经在智能手机，平板电脑等领域获得应用，进一步还将向电视等大尺寸应用领域扩展。在近30年的发展过程中，人们研制出了各种性能优良的OLED材料，并通过对器件结构的不同设计，和对器件寿命、效率等性能的优化，加快了OLED的商业化进程，使得OLED在显示和照明领域得到了广泛应用。[0003] 空穴层、发光层以及其他有机功能层材料的选择也对器件的电流效率、驱动电压以及寿命产生较大的影响，目前仍在探索具有更高性能的功能层材料。[0004] CN108864146A公开了一种螺芴氧杂蒽衍生物及其在OLED器件中的应用，该类化合物在螺芴氧杂蒽核心骨架上并入含氮原子的六元杂环结构，该发明中所述的螺芴氧杂蒽衍生物具有较高的载流子迁移率和高的玻璃化转变温度，不易结晶，因此具有良好的热稳定性和成膜性，是应用于有机电致发光器件的功能材料，尤其是用做空穴传输层材料、空穴注入层材料和发光主体材料，可以有效的提高器件的发光效率和使用寿命。[0005] CN107973770A公开了一种螺环类延迟荧光材料的制备方法，该方法构筑的螺芴氧杂蒽的氰基衍生物材料作为一类延迟荧光发光材料应用于OLED器件。该材料具有螺环结构具有的较高的热稳定性和良好的成膜性以及较低的合成成本等优势，可用于有机电致发光等有机电子学领域。将其与商业化材料4,4',4”?三(咔唑?9?基)三苯胺(TCTA)以质量比1:1掺杂，实现了有效的激基复合物型热激发延迟荧光的绿色发光。[0006] CN110845508A公开了一种以螺芴蒽酮为核心的化合物、制备方法及其应用，属于半导体技术领域。本发明的化合物以螺芴蒽酮与六元环并环衍生结构相连，整个分子是一个较大的刚性结构，具有高的三线态能级(T1)；结构立体性强，空间位阻大，不易转动，提高了材料化学稳定性，而且使化合物具有较高的玻璃化温度和分子热稳定性。[0007] 因此，为了满足人们对于OLED器件的更高要求，本领域亟待开发更多种类、更高性能的OLED材料。发明内容[0008] 针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种螺芴杂蒽类化合物及其应用。本发明所述化合物可以用做OLED发光器件的电子传输材料或红光主体材料，所得到的有机电致发光器件具有较低的驱动电压和较高的电流效率。[0009] 为达此目的，本发明采用以下技术方案：[0010] 第一方面，本发明提供一种螺芴杂蒽类化合物，所述螺芴杂蒽类化合物具有如下式I所示的结构：[0011][0012] 其中，X选自O或S。[0013] R11、R21各自独立地选自氢、氘、F、CN、取代或未取代的C1～C20直链或支链烷基、取代或未取代的C1～C20(例如可以是C1、C2、C3、C4、C5、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18、C20等)烷氧基、取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39、C40等)芳基。[0014] Ar1、Ar2各自独立地选自取代或未取代的C6～C40(例如可以是C6、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39、C40等)芳基。[0015] Ar3、Ar4各自独立地选自取代或未取代的C3～C40(例如可以是C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C13、C15、C18、C20、C23、C25、C27、C30、C32、C35、C37、C39、C40等)氮杂芳基。[0016] a、b各自独立地选自0～1的整数，p和q均选自1。[0017] m、n各自独立地选自0～4的整数，例如可以是0、1、2、3、4。[0018] 在本发明，所述式I所示的螺芴杂蒽类化合物可以被C1～C20直链或支链烷基、C1～C20烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基所取代。[0019] 优选地，所述取代的C1～C20直链或支链烷基、取代的C1～C20烷氧基、取代的C6～C40芳基、取代的C3～C40氮杂芳基的取代基选自氘、卤素、氰基、C1～C6直链或支链烷基、C1～C6烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的一种。[0020] 优选地，所述C6～C40芳基选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的任意一种。[0021] 优选地，所述C3～C40氮杂芳基选自吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、菲咯啉基、苯并萘啶基、吡嗪并吡嗪基、蝶啶基或吡啶并吡嗪基中的任意一种。[0022] 优选地，所述R11、R21各自独立地选自氢、氘、F、CN、C1～C6直链或支链烷基、C1～C6烷氧基、苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的一种。[0023] 优选地，所述Ar1、Ar2各自独立地选自苯基、联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、三亚苯基、荧蒽基、芘基、苝基、螺芴基、茚并芴基或氢化的苯并蒽基中的任意一种。[0024] 优选地，所述Ar1、Ar2各自独立地选自苯基和/或联苯基。[0025] 优选地，所述Ar3、Ar4各自独立地选自吡啶基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、苯并喹唑啉基、苯并喹喔啉基、菲咯啉基、苯并萘啶基、吡嗪并吡嗪基、蝶啶基或吡啶并吡嗪基中的任意一种。[0026] 优选地，所述 单元和 单元不同。[0027] 在本发明中，上述两单元不同的情况下，得到的螺芴杂蒽类化合物的具有较更高的电流效率。[0028] 优选地，所述a+b＝1、a+b＝2或a+b＝0。[0029] 优选地，所述螺芴杂蒽类化合物选自下述结构中的任意一种：[0030][0031][0032][0033][0034][0035][0036][0037] 第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的螺芴杂蒽类化合物在电子传输材料和红光主体材料中的应用。[0038] 第三方面，本发明提供一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括如第一方面所述的螺芴杂蒽类化合物。[0039] 优选地，所述有机电致发光器件包括电子传输层，所述电子传输层包括如第一方面所述的螺芴杂蒽类化合物中的任意一种或至少两种的组合。[0040] 优选地，所述有机电致发光器件包括发光层，所述发光层包括如第一方面所述的螺芴杂蒽类化合物中的任意一种或至少两种的组合。[0041] 第四方面，本发明提供一种显示装置，其特征在于，所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。[0042] 相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：[0043] 本发明提供了一种式I所示化合物，以螺芴氧杂蒽或螺芴硫杂蒽为母核，限定了各取代基在母环的取代位置，同时限定了特定的取代基团，用于改善材料性能，以使利用本申请化合物所制备的有机电致发光器件具有较高的发光效率、较低的驱动电压。附图说明[0044] 图1为本发明式I所示的螺芴杂蒽类化合物的结构通式。具体实施方式[0045] 下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。[0046] 实施例1[0047] 本实施例提供一种化合物1[0048] 合成步骤如下所示：[0049][0050] 250mL三口瓶，氮气保护，加入100mL甲苯，30mL乙醇，20mL水，再加入4.9g(0.01mol)M?0所示4',5'?二溴螺[芴?9,9'?氧杂蒽]，4.78g(0.024mol)M?1?2所示4?(吡啶?2?基)苯硼酸，4.24g(0.04mol)碳酸钠，0.23g(0.0002mol)四三苯基膦钯，缓慢升温至回流反应12h，降温，加水分液，有机层水洗后，硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，减压除去溶剂，得到的固体用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶，得到化合物1，质量5.2g。[0051] 目标产物化合物1的表征数据：[0052] 质谱检测，测得m/z为638.24；[0053] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3):δ8.66(m，4H)，δ8.35(m，2H)，δ7.92～7.82(m，4H)，δ7.73(m，2H)，δ7.42～7.18(m，14H)，δ7.13(m，2H)，δ6.89(m，2H)。[0054] 实施例2[0055] 本实施例提供一种化合物12[0056] 合成步骤如下所示：[0057][0058] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到化合物12。[0059] 目标产物化合物12的表征数据：[0060] 质谱检测，测得m/z为738.27。[0061] 实施例3[0062] 本实施例提供一种化合物14[0063] 合成步骤如下所示：[0064] (1)化合物M?14?1的合成[0065][0066] 250mL三口瓶，氮气保护，加入80mL二氧六环，20mL水，再加入5.37g(0.01mol)M?1所示化合物，3.53g(0.01mol)4?(4,6?二苯基?1,3,5?三嗪?2?基)苯硼酸，2.12g(0.02mol)碳酸钠，0.115g(0.0001mol)四三苯基膦钯，缓慢升温至60℃反应6h，降温，加水和甲苯分液，有机层水洗后，硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，减压除去溶剂，得到的固体用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶，得到式M?14?1所示化合物6.6g。[0067] 目标产物化合物M?14?1的表征数据：[0068] 质谱检测，m/z最大的两个峰为717.14，719.14，确定M?14?1分子式为C46H28BrN3O。[0069] (2)化合物14的合成：[0070][0071] 250mL三口瓶，氮气保护，加入100mL甲苯，30mL乙醇，20mL水，再加入7.18g(0.01mol)M?14?1所示化合物，2.77g(0.01mol)4,6?二苯基?1,3,5?三嗪?2?硼酸，2.12g(0.02mol)碳酸钠，0.115g(0.0001mol)四三苯基膦钯，缓慢升温至回流反应8h，降温，加水和甲苯分液，有机层水洗后，硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁后，减压除去溶剂，得到的固体用甲醇和氯仿混合溶剂重结晶2次，得到化合物14，质量5.2g。[0072] 目标产物化合物1的表征数据：[0073] 质谱检测，m/z为870.31；[0074] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3):δ8.37(m，8H)，δ7.97(m，2H)，δ7.92(m，2H)，δ7.84(m，1H)，δ7.64(m，1H)，δ7.52(m，12H)，δ7.39～7.18(m，10H)，δ5.78(m，2H)。[0075] 实施例4[0076] 本实施例提供一种化合物16[0077] 合成步骤如下所示：[0078][0079] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，将4?(吡啶?2?基)苯硼酸用等摩尔量的上述(4,6?二苯基?1,3,5?三嗪?2?基)硼酸代替，得到目标产物化合物16。[0080] 目标产物化合物16的表征数据：[0081] 质谱检测，测得m/z为794.28。[0082] 实施例5[0083] 本实施例提供一种化合物19[0084] 合成步骤如下所示：[0085] (1)化合物M?19?1的合成[0086][0087] 合成方法参照实施例3化合物M?14?1的合成，与实施例3的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到化合物M?19?1。[0088] 目标产物化合物M?19?1的表征数据：[0089] 质谱检测，最大的两个峰为641.11，643.11，确定M?19?1分子式为C40H24BrN3O。[0090] (2)化合物19的合成：[0091][0092] 合成方法参照合成实施例3中化合物14的合成，与实施例3的区别在于，只是采用对应的溴代物和硼酸类化合物，得到化合物19。[0093] 目标产物化合物19的表征数据：[0094] 质谱检测，测得m/z为920.33；[0095] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3):δ9.03(m，1H)，δ8.97(m，1H)，δ8.37(m，8H)，δ7.91(m，2H)，δ7.86(m，1H)，δ7.79(d，1H)，δ7.65(m，1H)，δ7.58～7.46(m，13H)，δ7.45～7.18(m，10H)，δ5.90(m，2H)。[0096] 实施例6[0097] 本实施例提供一种化合物21[0098] 合成步骤如下所示：[0099] (1)化合物M?21?1的合成[0100][0101] 合成方法参照实施例3化合物M?14?1的合成，与实施例3的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到目标产物化合物M?21?1。[0102] 目标产物化合物M?21?1的表征数据：[0103] 质谱检测，最大的两个峰为793.17，795.17，确定M?21?1分子式为C52H32BrN3O。[0104] (2)化合物21的合成：[0105][0106] 合成方法参照合成实施例3中化合物14的合成，与实施例3的区别在于，只是采用对应的溴代物和硼酸类化合物，得到化合物21。[0107] 目标产物化合物21的表征数据：[0108] 质谱检测，测得m/z为1022.37。[0109] 实施例7[0110] 本实施例提供一种化合物24[0111] 合成步骤如下所示：[0112][0113] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到化合物24。[0114] 目标产物化合物24的表征数据：[0115] 质谱检测，测得m/z为1178.47；[0116] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，CDCl3):δ8.64(d，2H)，δ8.37(m，8H)，δ8.10(d，4H)，δ8.04(d，2H)，δ7.92(m，2H)，δ7.84(m，2H)，δ7.77(m，4H)，δ7.52(m，12H)，δ7.39～7.18(m，8H)，δ5.98(m，2H)，δ1.70(s，12H)。[0117] 实施例8[0118] 本实施例提供一种化合物31[0119] 合成步骤如下所示：[0120][0121] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是将实施例1的硼酸类化合物换成以上硼酸酯类化合物，得到化合物31。[0122] 目标产物化合物31的表征数据：[0123] 质谱检测，测得m/z为1020.38；[0124] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，氘代二甲基亚砜):δ8.56(d，2H)，δ8.40(d，2H)，δ8.29(m，4H)，δ8.17(m，2H)，δ7.92(m，2H)，δ7.85(m，2H)，δ7.63(m，2H)，δ7.54～7.43(m，10H)，δ7.42～7.26(m，10H)，δ7.25(s，8H)，δ7.21(m，2H)，δ5.70(m，2H)。[0125] 实施例9[0126] 本实施例提供一种化合物40[0127] 合成步骤如下所示：[0128][0129] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是将实施例1的硼酸类化合物换成以上硼酸酯类化合物。得到化合物40。[0130] 目标产物化合物40的表征数据：[0131] 质谱检测，测得m/z为1020.38。[0132] 实施例10[0133] 本实施例提供一种化合物44[0134] 合成步骤如下所示：[0135][0136] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到化合物44。[0137] 目标产物化合物44的表征数据：[0138] 质谱检测，测得m/z为772.32。[0139] 实施例11[0140] 本实施例提供一种化合物46[0141] 合成步骤如下所示：[0142][0143] 合成方法参照实施例1化合物1的合成，与实施例1的区别在于，只是采用对应的硼酸类化合物，得到化合物46。[0144] 目标产物化合物46的表征数据：[0145] 质谱检测，测得m/z为868.32。[0146] 实施例12[0147] 化合物59的合成：[0148][0149] 合成方法参照合成实施例3中化合物14的合成，与实施例3的区别在于，只是采用对应的溴代物和硼酸类化合物，得到化合物59。[0150] 目标产物化合物59的表征数据：[0151] 质谱检测，测得m/z为831.30；[0152] 核磁检测，测得1H?NMR(瑞士Bruker公司，AvanceⅡ400MHz核磁共振波谱仪，氘代二甲基亚砜):δ8.57(m，1H)，δ8.38(m，4H)，δ7.98(m，2H)，δ7.91(m，2H)，δ7.88～7.79(m，2H)，δ7.67～7.58(m，2H)，δ7.57～7.44(m，9H)，δ7.41～7.18(m，13H)，δ6.99(m，2H)。[0153] 下述应用例和对比应用例中所用的材料分别如下所示：[0154][0155] 应用例A1[0156] 本应用例选用本申请的化合物(实施例1提供的化合物1)作为有机电致发光器件中的电子传输材料。[0157] 有机电致发光器件结构为：ITO/NPB(40nm)/EM1(30nm)/电子传输材料(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。[0158] 有机电致发光器件制备过程如下：[0159] (a)将涂布了ITO透明导电层(作为阳极)的玻璃基板在清洗剂中进行超声处理，然后在去离子水中冲洗，再在丙酮与乙醇混合溶剂中超声除油，再在洁净环境下烘烤至完全除水，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面，以改善表面的性质，提高与空穴注入层的结合能力；[0160] (b)将上述玻璃基板置于真空腔内，抽真空至1×10?5～1×10?6Pa，在阳极上真空；蒸镀NPB作为空穴传输层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀膜厚为40nm；[0161] (c)在空穴传输层之上真空蒸镀EM1作为器件的有机发光层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；[0162] (d)在有机发光层之上分别真空蒸镀化合物1作为有机电致发光器件的电子传输层；其蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；[0163] (e)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF、150nm的Al作为电子注入层和阴极。[0164] 应用例A2～12[0165] 应用例A2～12与应用例A1的区别仅在于，将步骤(d)中的化合物1按下表1所示分别替换为对应化合物2?化合物12；其它制备步骤均相同。[0166] 对比应用例A1～2[0167] 对比应用例A1～2与应用例A1的区别仅在于，将步骤(d)中的化合物1按下表1所示分别替换为化合物HT?3和HT?6；其它制备步骤均相同。[0168] 测试例1[0169] 测试样品：上述应用例A1?12和对比应用例A1?2提供的有机电致发光器件；[0170] 测试仪器：使用杭州远方生产的OLED?1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试；[0171] 测试内容：有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率。[0172] 具体数据如表1所示：[0173] 表1[0174] 2样品 电子传输材料 要求亮度cd/m 驱动电压V 电流效率cd/A应用例A1 化合物1 1000 5.09 1.11应用例A2 化合物12 1000 5.11 1.08应用例A3 化合物14 1000 4.88 2.02应用例A4 化合物16 1000 4.21 1.33应用例A5 化合物19 1000 4.78 2.18应用例A6 化合物21 1000 4.76 1.99应用例A7 化合物24 1000 4.33 1.09应用例A8 化合物31 1000 4.96 1.19应用例A9 化合物40 1000 4.88 1.26应用例A10 化合物44 1000 4.38 1.01应用例A11 化合物46 1000 4.29 1.19应用例A12 化合物59 1000 4.31 1.23对比应用例A1 HT?3 1000 5.31 1.02对比应用例A2 HT?6 1000 5.61 1.23[0175] 从表1中的数据可以看出，与对比例相比，利用本申请实施例的化合物制备得到的有机电致发光器件，驱动电压有明显降低，电流效率明显提升。[0176] 特别地，作为本发明优选的技术方案，利用本申请实施例的化合物制备得到的有机电致发光器件的驱动电压能可降至5V以下，对于用化合物14、19、21制备得到的器件，化合物14、19、21其结构对应于通式(I)中，所述 单元和 单元不同，电流效率更高，增至1.9cd/A以上。[0177] 应用例B1[0178] 本应用例选用本申请的化合物(实施例1提供的化合物14)作为有机电致发光器件中的红光主体材料。[0179] 有机电致发光器件的结构为：ITO/HIL02(60nm)NPB(40nm)/红光主体材料(35nm)：Ir(piq)3[10％]/TPBI(10nm)/Alq3(15nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。其中“Ir(piq)3[10％]”是指红光染料的掺杂比例，即红光主体材料与Ir(piq)3的重量份比为100:10。[0180] 有机电致发光器件制备过程如下：[0181] (a)将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；[0182] (b)把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10?5～1×10?6Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入层HIL02，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀膜厚为60nm；[0183] (c)然后真空蒸镀空穴传输层NPB，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀膜厚为40nm；[0184] (d)在空穴传输层之上真空蒸镀红光主体材料(化合物14)和染料Ir(piq)3，作为有机电致发光器件的发光层，蒸镀速率为0.01nm/s，蒸镀总膜厚为35nm；；[0185] (e)在发光层之上依次真空蒸镀电子传输层TPBI和Alq3，其蒸镀速率均为0.01nm/s，蒸镀膜厚分别为10nm和15nm；[0186] (f)在电子传输层上真空蒸镀0.5nm的LiF，150nm的Al作为电子注入层和阴极。[0187] 应用例B2[0188] 本应用例与应用例B1的区别仅在于，将步骤(d)中的化合物14按下表2所示分别替换为对应化合物21；其它制备步骤均相同。[0189] 对比应用例B1～2[0190] 对比应用例B1～2与应用例B1的区别仅在于，将步骤(d)中的化合物14按下表2所示分别替换为化合物HT?S25和HT?M110；其它制备步骤均相同。[0191] 测试例2[0192] 测试样品：上述应用例B1?2和对比应用例B1?2提供的有机电致发光器件；[0193] 测试仪器：使用杭州远方生产的OLED?1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统；[0194] 测试内容：有机电致发光器件的亮度、驱动电压、电流效率。[0195] 具体数据如表2所示：[0196] 表2[0197] 2样品 电子传输材料 要求亮度cd/m 驱动电压V 电流效率cd/A应用例B1 化合物14 1000 3.98 41.19应用例B2 化合物21 1000 3.86 38.11对比应用例B1 HT?S25 1000 4.06 39.91对比应用例B2 HT?M110 1000 5.51 11.32[0198] 由上表可知，相较于对比化合物，本申请提供的化合物作为有机电致发光器件的红光主体材料，能够提高发光效率，降低驱动电压。特别地，作为本发明优选的技术方案，利用本申请实施例的化合物制备得到的有机电致发光器件的驱动电压能可降至4V以下，电流效率增至38cd/A以上。[0199] 申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的螺芴杂蒽类化合物及其应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

专利地区：安徽

专利申请日期：2022-01-29

专利公开日期：2024-11-08

专利公告号：CN114426536B