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专利名称：一种改性聚酯树脂的制备工艺和应用

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202411053768.5

专利申请（专利权）人：黄山学院
权利人地址：安徽省黄山市屯溪区西海路39号

专利发明（设计）人：江蓉,张静雯,王倩文,李思宁,姚佳,周如雪,吴信松,孙光映,杨李影

专利摘要：本发明公开了一种改性聚酯树脂的制备工艺和应用，属于聚酯树脂技术领域，首先，改性聚酯树脂的制备工艺由本发明制备的改性二元醇与对苯二甲酸和己二酸在二羟基丁基氯化锡催化下制备而成，然后，本发明将上述制备的改性聚酯树脂应用于粉末涂料的制备，其中，本发明通过改进聚酯树脂中的多元醇的结构，得到改性二元醇，最终实现提高粉末涂料光泽度的目的，并且，伴随着光泽度的提升，涂料的力学性能和附着力得到显著提升，因此，本发明提供的制备工艺和应用过程具有积极的推广价值和应用价值。

主权利要求：
1.一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：
将改性二元醇升温至70～75℃，向其中加入对苯二甲酸、己二酸和二羟基丁基氯化锡，再升温至240～245℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向其中搅拌加入抗氧剂1010，搅拌混合10～20min，再降温至220～230℃，再向其中搅拌加入间苯二甲酸，恒温搅拌30～40min，再升温至240～245℃，恒温搅拌1h，再降温至210～215℃，向其中再加入乙基三苯基溴化膦，搅拌混合30min后，冷却至室温，得到改性聚酯树脂；
所述改性二元醇由以下步骤制备：
A1、向反应器中加入四氢呋喃，再充入氮气，再向其中加入2?氯?5?硝基吡啶、乙醇胺和三乙胺，添加完毕后，升温至78～80℃，恒温搅拌6～8h，反应完毕后，冷却至室温，再旋蒸除去溶剂四氢呋喃和催化剂三乙胺，再经水洗、干燥后，得到中间体一；
A2、向去离子水中加入无水乙醇、1mol/L的盐酸水溶液和铁粉，升温至85～90℃，恒温搅拌反应1～2h，反应完毕后，再向其中搅拌加入中间体一，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，过滤除去铁粉，得到滤液，调节滤液pH至8.5～9.0，调节完毕后，搅拌1～
2h，再停止搅拌，室温静置12h，静置完毕后，抽滤、洗涤、干燥后，得到中间体二；
A3、向反应器中加入二甲基亚砜，再充入氮气，再向其中搅拌加入[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和中间体二，搅拌混合30min，再升温至80～90℃，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，减压旋蒸除去二甲基亚砜，再经洗涤干燥后，得到中间体三；
A4、向甲苯中搅拌加入中间体三、二乙醇胺和对甲苯磺酸，升温至85～90℃，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，旋蒸除去甲苯，再经洗涤、干燥后，得到改性二元醇。
2.根据权利要求1所述的一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，所述改性二元醇、对苯二甲酸、己二酸、二羟基丁基氯化锡、抗氧剂1010、间苯二甲酸和乙基三苯基溴化膦的用量比为785～800g:1mol:0.2mol:2.6～3.0g:5～6g:0.2mol:2.5～3.0g。
3.根据权利要求1所述的一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，A1中所述四氢呋喃、2?氯?5?硝基吡啶、乙醇胺和三乙胺的用量比为200mL:0.5mol:0.52～0.55mol:4～5g。
4.根据权利要求1所述的一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，A2中所述去离子水、无水乙醇、1mol/L的盐酸水溶液、铁粉和中间体一的用量比为200mL:50mL:35～40mL:10g:50g。
5.根据权利要求1所述的一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，A3中所述二甲基亚砜、[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和中间体二的用量比为100mL:0.1mol:15.4～15.5g。
6.根据权利要求1所述的一种改性聚酯树脂的制备工艺，其特征在于，A4中所述甲苯、中间体三、二乙醇胺和对甲苯磺酸的用量比为200mL:41.5～42.0g:0.1mol:3～5g。
7.一种改性聚酯树脂的应用，其特征在于，由权利要求1～6中任一项所述制备工艺制备而成的改性聚酯树脂在粉末涂料中的应用，所述应用包括以下步骤：S1、按质量份称取原料：改性聚酯树脂552～564份、异氰尿酸三缩水甘油酯36～48份、钛白粉200份、硫酸钡172份、流平剂10份、光亮剂8份、安息香5份、蜡5份；
S2、将各原料混合后得到混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中熔融混合，再经压片冷却和破碎过200目筛，得到粉末涂料。
8.根据权利要求7所述的一种改性聚酯树脂的应用，其特征在于，所述流平剂为流平剂BYK306或流平剂BYK333；所述光亮剂为光亮剂224；所述蜡为聚乙烯蜡PEW?0320。
9.根据权利要求7所述的一种改性聚酯树脂的应用，其特征在于，所述双螺杆挤出机的加工温度设定为200～220℃，所述双螺杆挤出机的螺杆转速设定为400～450r/min。 说明书 : 一种改性聚酯树脂的制备工艺和应用技术领域[0001] 本发明属于聚酯树脂技术领域，具体涉及一种改性聚酯树脂的制备工艺和应用。背景技术[0002] 粉末涂料是一种不含VOC的涂料，由于其环保、经济高效和综合性能优异等特性，是行业公认的绿色环保涂料，也是涂料行业重点研究和发展的方向之一。作为粉末涂料重要组成部分之一的聚酯体系粉末涂料，其具有优异的机械性能和耐候性，广泛应用于家用电器、建筑材料、交通设施以及交通工具等领域。[0003] 为了满足消费者对美观产品的需求和赋予产品表面优异的反射、照明和展示效果的需求，开发高光泽的粉末涂料成为粉末涂料领域的研发热点之一，通过改进基材聚酯树脂的制备方法成为开发高光泽粉末涂料的主要技术手段，现有技术也基于此做出诸多改进：[0004] 授权公告号为CN110028880B的中国发明专利公开了一种TGIC固化的高光泽粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法，该发明采用新戊二醇、羟基特戊酸羟基新戊二醇单酯、乙二醇、2?丁基?2?乙基?1,3?丙二醇、丙二醇、对苯二甲酸和封端剂（间苯二甲酸、己二酸和偏苯二酸酐）等进行酯化制备聚酯树脂，最终实现提高涂膜的光泽度（60°角；94%～98%）的目的。[0005] 授权公告号为CN109880494B的中国发明专利公开了一种户内高硬度、高光泽粉末用50:50聚酯树脂及其制备方法，该发明专利公开的聚酯树脂使用了润滑性能较好的柔性单体5?羟基十二酸甘油酯、磷酸三（三甲硅醇）酯、乙二醇二缩水甘油醚，保证了聚酯链段在高温时自身流动性优良，同时使用（2,7?辛二醇?1?基）琥珀酸酐作为封端剂，保证了高光泽（60°角；94%～96%）涂膜的形成。发明内容[0006] 本发明在现有技术的基础上，提供了一种新的技术方案，旨在提高由改性聚酯树脂制备的粉末涂料的光泽度，基于此，本发明提供了一种改性聚酯树脂的制备工艺，同时提供由上述改性聚酯树脂在粉末涂料中的应用，在保证粉末涂料具有优异稳定力学性能（硬度和抗冲击性能）和附着力的基础上，进一步提高粉末涂料的光泽度。[0007] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现：[0008] 一种改性聚酯树脂的制备工艺，包括以下步骤：[0009] 将改性二元醇升温至70～75℃，向其中加入对苯二甲酸、己二酸和二羟基丁基氯化锡，再升温至240～245℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向其中搅拌加入抗氧剂1010，搅拌混合10～20min，再降温至220～230℃，再向其中搅拌加入间苯二甲酸，恒温搅拌30～40min，再升温至240～245℃，恒温搅拌1h，再降温至210～215℃，向其中再加入乙基三苯基溴化膦，搅拌混合30min后，冷却至室温，得到改性聚酯树脂；[0010] 所述改性二元醇由以下步骤制备：[0011] A1、2?氯?5?硝基吡啶和乙醇胺经亲核取代反应，得到中间体一；[0012] A2、中间体一再经还原，得到中间体二；[0013] A3、中间体二和[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐经亲核取代反应，得到中间体三；[0014] A4、中间体三和二乙醇胺经酯化反应，得到改性二元醇。[0015] 进一步地，所述改性二元醇、对苯二甲酸、己二酸、二羟基丁基氯化锡、抗氧剂1010、间苯二甲酸和乙基三苯基溴化膦的用量比为785～800g:1mol:0.2mol:2.6～3.0g:5～6g:0.2mol:2.5～3.0g。[0016] 进一步地，所述改性二元醇由以下步骤制备：[0017] A1、向反应器中加入四氢呋喃，再充入氮气，再向其中加入2?氯?5?硝基吡啶、乙醇胺和三乙胺，添加完毕后，升温至78～80℃，恒温搅拌6～8h，反应完毕后，冷却至室温，再旋蒸除去溶剂四氢呋喃和催化剂三乙胺，再经水洗、干燥后，得到中间体一，中间体一的制备过程如下所示：。[0018] A2、向去离子水中加入无水乙醇、1mol/L的盐酸水溶液和铁粉，升温至85～90℃，恒温搅拌反应1～2h，反应完毕后，再向其中搅拌加入中间体一，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，过滤除去铁粉，得到滤液，调节滤液pH至8.5～9.0，调节完毕后，搅拌1～2h，再停止搅拌，室温静置12h，静置完毕后，抽滤、洗涤、干燥后，得到中间体二，中间体二的制备过程如下所示：。[0019] A3、向反应器中加入二甲基亚砜，再充入氮气，再向其中搅拌加入[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和中间体二，搅拌混合30min，再升温至80～90℃，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，减压旋蒸除去二甲基亚砜，再经洗涤干燥后，得到中间体三，中间体三的制备过程如下所示：。[0020] A4、向甲苯中搅拌加入中间体三、二乙醇胺和对甲苯磺酸，升温至85～90℃，恒温搅拌反应6～8h，反应完毕后，冷却至室温，旋蒸除去甲苯，再经洗涤、干燥后，得到改性二元醇，改性二元醇的制备过程如下所示：。[0021] 进一步地，A1中所述四氢呋喃、2?氯?5?硝基吡啶、乙醇胺和三乙胺的用量比为200mL:0.5mol:0.52～0.55mol:4～5g。[0022] 进一步地，A2中所述去离子水、无水乙醇、1mol/L的盐酸水溶液、铁粉和中间体一的用量比为200mL:50mL:35～40mL:10g:50g。[0023] 进一步地，A3中所述二甲基亚砜、[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和中间体二的用量比为100mL:0.1mol:15.4～15.5g。[0024] 进一步地，A4中所述甲苯、中间体三、二乙醇胺和对甲苯磺酸的用量比为200mL:41.5～42.0g:0.1mol:3～5g。[0025] 进一步地，一种改性聚酯树脂的应用，由上述制备的改性聚酯树脂在粉末涂料中的应用，所述应用包括以下步骤：[0026] S1、按质量份称取原料：改性聚酯树脂552～564份、异氰尿酸三缩水甘油酯36～48份、钛白粉200份、硫酸钡172份、流平剂10份、光亮剂8份、安息香5份、蜡5份；[0027] S2、将各原料混合后得到混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中熔融混合，再经压片冷却和破碎过200目筛，得到粉末涂料。[0028] 进一步地，所述流平剂为流平剂BYK306或流平剂BYK333；所述光亮剂为光亮剂224；所述蜡为聚乙烯蜡PEW?0320。[0029] 进一步地，所述双螺杆挤出机的加工温度设定为200～220℃，所述双螺杆挤出机的螺杆转速设定为400～450r/min。[0030] 本发明的有益效果：[0031] 聚酯树脂的分子结构决定其折光指数，进而影响反射率，并最终影响由聚酯树脂制备的粉末涂料形成的涂层的光泽，由Fresnel公式可得，涂层的折光指数越高，涂层反射率越高，涂层的镜面光泽越高，同时，涂层的光泽还取决于涂层表面的粗糙度。本发明也基于此对聚酯树脂进行改性研究，最终得到一种改性聚酯树脂的制备工艺和其在高光型粉末涂料中应用。[0032] 本发明通过改进聚酯树脂中的多元醇的结构，得到改性二元醇，最终实现提高粉末涂料光泽度的目的，并且，伴随着光泽度的提升，涂料的力学性能和附着力得到显著提升，因此，本发明提供的制备工艺和应用过程具有积极的推广价值和应用价值，其中，改性二元醇的改进具有如下优点：[0033] 首先，本发明制备的改性二元醇具有吡啶环，吡啶环具有优异的折射率（20℃时折射率为1.51），通过引入吡啶环能够提高涂层的镜面光泽。[0034] 然后，本发明制备的改性二元醇含有较长的碳链和极性酰胺基，这些结构赋予了由上述改性二元醇制备的改性聚酯树脂优良的表面活性，表面活性的提高有助于降低表面微观凹凸不平现象的发生，从而减少光的散射，提高最终形成的涂层的表面平滑度，最终实现光泽度的显著提升。[0035] 接着，本发明制备的改性二元醇含有甲氧基硅烷基侧链基团，甲氧基硅烷基能够改善粉末涂料中各原料之间的粘接强度，有助于提高最终形成的涂层的力学性能和耐磨性能，并且有助于提高涂层在涂布基材上的附着力，最后，粘接强度的提升有助于降低涂层表面微小孔洞和裂缝的产生，进而有助于减少涂层的表面缺陷，使得涂层表面更加平滑，提高光的反射效率。[0036] 最后，改性二元醇中的甲氧基硅烷基具有良好的耐候性和耐化学性，能够抵御环境因素如紫外线、氧化等对涂层表面光泽的损害。具体实施方式[0037] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。其中，说明书中所用原料信息如下表1：[0038] 表1 原料信息[0039]原料 购买厂家四氢呋喃 国药集团化学试剂有限公司2?氯?5?硝基吡啶 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司乙醇胺 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司三乙胺 国药集团化学试剂有限公司铁粉 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司二甲基亚砜 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司甲苯 国药集团化学试剂有限公司二乙醇胺 国药集团化学试剂有限公司对甲苯磺酸 国药集团化学试剂有限公司新戊二醇 万华化学集团销售有限公司对苯二甲酸 恒力石化（大连）有限公司己二酸 江苏海力化工有限公司二羟基丁基氯化锡 上海曼海高施米特化工有限公司抗氧剂1010 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司间苯二甲酸 上海麦克林生化开云优惠体育网页版入口股份有限公司乙基三苯基溴化膦 山东省临沂市三丰化工有限公司异氰尿酸三缩水甘油酯 黄山华惠开云优惠体育网页版入口有限公司钛白粉 安徽安纳达钛业股份有限公司硫酸钡 山东佰仟化工有限公司流平剂BYK306 毕克助剂（上海）有限公司流平剂BYK333 毕克助剂（上海）有限公司光亮剂224 广州市欧颖化工有限公司安息香 深圳市海成兴业开云优惠体育网页版入口有限公司聚乙烯蜡PEW?0320 南京天诗新材料开云优惠体育网页版入口有限公司实施例1[0040] 制备改性二元醇：[0041] A1、向反应器A中加入200mL的四氢呋喃，再充入氮气，再向反应器A中加入0.5mol的2?氯?5?硝基吡啶、0.52mol的乙醇胺和4g的三乙胺，添加完毕后，升温至78℃，恒温搅拌6h，反应完毕后，冷却至室温，再旋蒸除去溶剂四氢呋喃和催化剂三乙胺，再经水洗、干燥后，得到中间体一。[0042] A2、向反应器B中加入200mL的去离子水、50mL的无水乙醇、35mL的1mol/L的盐酸水溶液和10g的铁粉，反应器B升温至85℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向反应器B中搅拌加入50g的中间体一，恒温搅拌反应6h，反应完毕后，冷却至室温，过滤除去铁粉，得到滤液，向滤液中加入质量分数为30%的氨水调节滤液pH至8.5，调节完毕后，搅拌1h，再停止搅拌，室温静置12h，静置完毕后，抽滤、洗涤、干燥后，得到中间体二。[0043] A3、向反应器C中加入100mL的二甲基亚砜，再充入氮气，再向反应C中搅拌加入0.1mol的[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和15.4g中间体二，搅拌混合30min，反应器C再升温至80℃，恒温搅拌反应6h，反应完毕后，冷却至室温，减压旋蒸除去二甲基亚砜，再经洗涤干燥后，得到中间体三。[0044] A4、向反应器D中加入200mL的甲苯，再向其中搅拌加入41.5g的中间体三、0.1mol的二乙醇胺和3g的对甲苯磺酸，添加完毕后，升温至85℃，恒温搅拌反应6h，反应完毕后，冷却至室温，旋蒸除去甲苯，再经洗涤、干燥后，得到改性二元醇。实施例2[0045] 制备改性二元醇：[0046] A1、向反应器A中加入200mL的四氢呋喃，再充入氮气，再向反应器A中加入0.5mol的2?氯?5?硝基吡啶、0.55mol的乙醇胺和4.5g的三乙胺，添加完毕后，升温至80℃，恒温搅拌8h，反应完毕后，冷却至室温，再旋蒸除去溶剂四氢呋喃和催化剂三乙胺，再经水洗、干燥后，得到中间体一。[0047] A2、向反应器B中加入200mL的去离子水、50mL的无水乙醇、40mL的1mol/L的盐酸水溶液和10g的铁粉，反应器B升温至87℃，恒温搅拌反应2h，反应完毕后，再向反应器B中搅拌加入50g的中间体一，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，过滤除去铁粉，得到滤液，向滤液中加入质量分数为30%的氨水调节滤液pH至8.8，调节完毕后，搅拌2h，再停止搅拌，室温静置12h，静置完毕后，抽滤、洗涤、干燥后，得到中间体二。[0048] A3、向反应器C中加入100mL的二甲基亚砜，再充入氮气，再向反应C中搅拌加入0.1mol的[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和15.5g中间体二，搅拌混合30min，反应器C再升温至88℃，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，减压旋蒸除去二甲基亚砜，再经洗涤干燥后，得到中间体三。[0049] A4、向反应器D中加入200mL的甲苯，再向其中搅拌加入42.0g的中间体三、0.1mol的二乙醇胺和5g的对甲苯磺酸，添加完毕后，升温至90℃，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，旋蒸除去甲苯，再经洗涤、干燥后，得到改性二元醇。实施例3[0050] 制备改性二元醇：[0051] A1、向反应器A中加入200mL的四氢呋喃，再充入氮气，再向反应器A中加入0.5mol的2?氯?5?硝基吡啶、0.55mol的乙醇胺和5g的三乙胺，添加完毕后，升温至80℃，恒温搅拌8h，反应完毕后，冷却至室温，再旋蒸除去溶剂四氢呋喃和催化剂三乙胺，再经水洗、干燥后，得到中间体一。[0052] A2、向反应器B中加入200mL的去离子水、50mL的无水乙醇、40mL的1mol/L的盐酸水溶液和10g的铁粉，反应器B升温至90℃，恒温搅拌反应2h，反应完毕后，再向反应器B中搅拌加入50g的中间体一，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，过滤除去铁粉，得到滤液，向滤液中加入质量分数为30%的氨水调节滤液pH至9.0，调节完毕后，搅拌2h，再停止搅拌，室温静置12h，静置完毕后，抽滤、洗涤、干燥后，得到中间体二。[0053] A3、向反应器C中加入100mL的二甲基亚砜，再充入氮气，再向反应C中搅拌加入0.1mol的[3?(三甲氧基硅烷基)丙基]琥珀酸酐和15.5g中间体二，搅拌混合30min，反应器C再升温至90℃，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，减压旋蒸除去二甲基亚砜，再经洗涤干燥后，得到中间体三。[0054] A4、向反应器D中加入200mL的甲苯，再向其中搅拌加入42.0g的中间体三、0.1mol的二乙醇胺和5g的对甲苯磺酸，添加完毕后，升温至90℃，恒温搅拌反应8h，反应完毕后，冷却至室温，旋蒸除去甲苯，再经洗涤、干燥后，得到改性二元醇。实施例4[0055] 制备改性聚酯树脂：[0056] 向反应器S中加入785g的实施例1制备的改性二元醇，添加完毕后，反应器S升温至70℃，再向其中加入1mol的对苯二甲酸、0.2mol的己二酸和2.6g的二羟基丁基氯化锡，开启搅拌，反应器S以10℃/h的升温速率升温至170℃，再以5℃/h的升温速率升温至240℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向反应器S中搅拌加入5g的抗氧剂1010，搅拌混合10min，反应器S再降温至230℃，再向其中搅拌加入0.2mol的间苯二甲酸，恒温搅拌30min，反应器S再升温至245℃，恒温搅拌1h，反应器S降温至215℃，向其中再加入2.5g的乙基三苯基溴化膦（固化促进剂），搅拌混合30min后，冷却至室温，得到改性聚酯树脂。实施例5[0057] 制备改性聚酯树脂：[0058] 向反应器S中加入790g的实施例2制备的改性二元醇，添加完毕后，反应器S升温至75℃，再向其中加入1mol的对苯二甲酸、0.2mol的己二酸和2.8g的二羟基丁基氯化锡，开启搅拌，反应器S以10℃/h的升温速率升温至175℃，再以5℃/h的升温速率升温至245℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向反应器S中搅拌加入5.5g的抗氧剂1010，搅拌混合20min，反应器S再降温至225℃，再向其中搅拌加入0.2mol的间苯二甲酸，恒温搅拌40min，反应器S再升温至240℃，恒温搅拌1h，反应器S降温至210℃，向其中再加入2.8g的乙基三苯基溴化膦（固化促进剂），搅拌混合30min后，冷却至室温，得到改性聚酯树脂。实施例6[0059] 制备改性聚酯树脂：[0060] 向反应器S中加入800g的实施例3制备的改性二元醇，添加完毕后，反应器S升温至75℃，再向其中加入1mol的对苯二甲酸、0.2mol的己二酸和3.0g的二羟基丁基氯化锡，开启搅拌，反应器S以10℃/h的升温速率升温至175℃，再以5℃/h的升温速率升温至245℃，恒温搅拌反应1h，反应完毕后，再向反应器S中搅拌加入6g的抗氧剂1010，搅拌混合20min，反应器S再降温至220℃，再向其中搅拌加入0.2mol的间苯二甲酸，恒温搅拌40min，反应器S再升温至240℃，恒温搅拌1h，反应器S降温至210℃，向其中再加入3.0g的乙基三苯基溴化膦（固化促进剂），搅拌混合30min后，冷却至室温，得到改性聚酯树脂。[0061] 对比例1[0062] 对比例1为实施例5的对照组，将实施例5中的实施例2制备的改性二元醇替换为新戊二醇，其余原料、原料用量及制备步骤保持不变，最终得到改性聚酯树脂。实施例7[0063] 一种改性聚酯树脂的应用，包括以下步骤：[0064] 按质量份称取原料：实施例4制备的改性聚酯树脂554份、异氰尿酸三缩水甘油酯48份、钛白粉200份、硫酸钡172份、流平剂（流平剂BYK306）10份、光亮剂（光亮剂224）8份、安息香5份、蜡（聚乙烯蜡PEW?0320）5份。将各原料混合后得到混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中熔融混合，其中，双螺杆挤出机的加工温度设定为200℃，双螺杆挤出机的螺杆转速设定为400r/min，再经压片冷却和破碎过200目筛，得到粉末涂料。实施例8[0065] 一种改性聚酯树脂的应用，包括以下步骤：[0066] 按质量份称取原料：实施例5制备的改性聚酯树脂553份、异氰尿酸三缩水甘油酯42份、钛白粉200份、硫酸钡172份、流平剂（流平剂BYK333）10份、光亮剂（光亮剂224）8份、安息香5份、蜡（聚乙烯蜡PEW?0320）5份。将各原料混合后得到混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中熔融混合，其中，双螺杆挤出机的加工温度设定为220℃，双螺杆挤出机的螺杆转速设定为450r/min，再经压片冷却和破碎过200目筛，得到粉末涂料。实施例9[0067] 一种改性聚酯树脂的应用，包括以下步骤：[0068] 按质量份称取原料：实施例6制备的改性聚酯树脂552份、异氰尿酸三缩水甘油酯36份、钛白粉200份、硫酸钡172份、流平剂（流平剂BYK306或流平剂BYK333）10份、光亮剂（光亮剂224）8份、安息香5份、蜡（聚乙烯蜡PEW?0320）5份。将各原料混合后得到混合料，将混合料置于双螺杆挤出机中熔融混合，其中，双螺杆挤出机的加工温度设定为220℃，双螺杆挤出机的螺杆转速设定为450r/min，再经压片冷却和破碎过200目筛，得到粉末涂料。[0069] 对比例2[0070] 对比例2为实施例8的对照组，将实施例8中实施例5制备的改性聚酯树脂替换为对比例1制备的改性聚酯树脂，其余原料、原料用量及应用步骤保持不变，最终得到粉末涂料。[0071] 测试例1[0072] 对实施例7～实施例9和对比例2制备的粉末涂料进行性能测试，性能测试过程如下，测试结果如表2所示：[0073] 首先，利用静电喷枪（购自山东青岛黄岛区致永臻涂装制备机械厂）分别将实施例7～实施例9和对比例2制备的粉末涂料喷涂在标准铝板上，其中，静电喷枪的电压控制在565kV，气压范围控制在1.5×10 Pa，标准铝板的尺寸150mm长×75mm宽×0.5mm厚，喷涂厚度为80μm，喷涂完成后，将喷涂有粉末涂料的标准铝板放入恒温干燥箱内进行烘烤固化，烘烤固化条件为：190℃温度下烘烤10min，固化完全后，取出冷却至室温，得到待测铝板。[0074] 然后，对待测铝板的涂层进行光泽度、硬度、抗冲击性能和附着力测试：[0075] 光泽度参照GB/T 9754?2007《色漆和清漆?不含金属颜料的色漆漆膜之20°、60°和85°镜面光泽的测定》进行测定，具体地，本申请采用WGG60?E4光泽度计（60°入射角；购自泉州科仕佳光电仪器研究所）进行涂层光泽度检测，单组实施例/对比例的待测铝板取五点进行测量，最终取平均数。[0076] 硬度参照GB/T 6739?1996《涂膜硬度铅笔测定法》进行测定。[0077] 抗冲击性能参照GB/T 1732?93《漆膜耐冲击性测定法》进行测定，具体地，利用漆膜冲击器（购自上海普申化工机械有限公司）进行测定。[0078] 附着力参照GB/T 9286?1998《色漆和清漆 漆膜的划格试验》进行测定，其中，结果判定方法分为5级，0级：切割边缘完全平滑，无一格脱落；1级：在切口交叉处有少许涂层脱落，但交叉切割面积受影响不能明显大于5%；2级：在切口交叉处或切口边缘有涂层脱落，受影响的交叉切割面积明显大于5%，少于15%；3级：涂层沿切割边缘部分或全部以大碎片脱落，在格子不同部分上，部分或全部剥落，受影响的交叉切割面积明显大于15%，小于35%；4级：涂层沿切割边缘大碎片剥落，一些方格部分或全部出现脱落，受影响的交叉切割面积明显大35%，小于65%；5级：受影响的交叉切割面积明显大于65%。[0079] 表2 测试结果[0080] 项目 实施例7 实施例8 实施例9 对比例2光泽度（60°）/% 96 98 99 92硬度 2H 2H 2H H?1正冲/反冲（kg·cm） 50/30 50/40 50/40 50/30附着力/级 0 0 0 1[0081] 由表2可以看出，利用本发明制备的改性二元醇进行聚酯树脂的制备，再经上述聚酯树脂制备的粉末涂料具有优异的硬度、抗冲击性能和附着力，在此基础上，具有更优异的光泽度。[0082] 需要说明的是，在本文中，诸如术语“包括、包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。[0083] 尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变形，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

专利地区：安徽

专利申请日期：2024-08-02

专利公开日期：2024-11-01

专利公告号：CN118562110B