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专利名称：一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202410549820.X

专利申请（专利权）人：安徽瑞柏新材料有限公司
权利人地址：安徽省淮北市新型煤化工合成材料基地临白路18号

专利发明（设计）人：王艳

专利摘要：本发明公开了一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，属于多聚甲醛制备技术领域。包括以下步骤：将质量浓度为45?60％的甲醛溶液回流；对回流后的甲醛溶液冷却，加入调聚剂，进行一段蒸发浓缩；将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液、调聚剂混合，进行二段蒸发浓缩；将浓缩后的甲醛溶液、催化剂混合后，喷雾造粒，送至流化床干燥，即得所述多聚甲醛；通过在浓缩阶段多次添加调聚剂，抑制多聚甲醛自聚，获得低聚合度的多聚甲醛。

主权利要求：
1.一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将质量浓度为45?60％的甲醛溶液于50?60℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3?4h；
S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55?65℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5?1.5％的调聚剂，搅拌10?15min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩；
S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5?0.8％的调聚剂混合，搅拌10?15min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩；
S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2?1.5％的催化剂混合10?15min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40?45℃，压力为270?300Pa；
S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，即得所述多聚甲醛；
其中，所述调聚剂的制备包括以下步骤：
S231、取没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯混合，搅拌2?3h，加入二环己基碳二亚胺，搅拌2?3h，离心取上清液至于体积分数为95％的乙醇溶液中，加入正辛酰肼，搅拌
2?3h，加入浓度为2?4mol/L的盐酸溶液，经乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀纯化，洗涤，干燥，得到物料A；所述没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯、二环己基碳二亚胺、乙醇溶液、正辛酰肼、盐酸溶液的配量比4?6mmol：3?4mmol：0.5?0.6mmol：30?40mL：5?6mmol：20?
30mL：14?16mmol：4?6mmol；
S232、取所述物料A、甲醇、去离子水置于反应釜中，搅拌1?2h，加入质量分数为49.8?
52.3％的甲醛溶液和浓度为2?4mol/L的硫酸溶液，于50?55℃反应6?8h，然后通过离子交换树脂进行处理，取液相即得所述调聚剂；所述物料A、甲醇、去离子水、甲醛溶液、硫酸溶液的配量比为4?6mg：30?40mL：30?40mL：15?20mL：6?8mL；
所述催化剂的制备包括以下步骤：
S41、于氮气氛围中将1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇混合，于55?60℃水浴搅拌12?16h，过滤，取固相洗涤，干燥，得到物料B；所述1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇的配量比为0.15?0.25mol：0.1?0.12mol：10?15mL；
S42、取所述物料B、去离子水混合，搅拌1?2h，加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂，于65℃水浴搅拌20?24h，过滤，取固相洗涤，真空干燥，即得所述催化剂；所述物料B、去离子水、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的配量比为0.1?0.15mol：150mL：0.2?0.22mol。
2.根据权利要求1所述的一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，其特征在于，步骤S5中，所述干燥温度为55?60℃。
3.根据权利要求1所述的一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，其特征在于，步骤S2中，所述一段蒸发浓缩指的是浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50?65％。
4.根据权利要求1所述的一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，其特征在于，步骤S3中，所述二段蒸发浓缩指的是浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75?85％。 说明书 : 一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法技术领域[0001] 本发明属于多聚甲醛制备技术领域，具体涉及一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法。背景技术[0002] 我国多聚甲醛的初始生产方式为耙式干燥器工艺，但存在操作环境恶劣、粉尘污染严重、产品水溶性不足以及单套产量偏低等问题。随着国家经济的快速发展，尤其是农药、树脂、涂料等行业对多聚甲醛的需求量的急剧增长，为满足市场需求和提升产品质量，我国引进了数套喷雾造粒干燥法装置。[0003] 这些装置通过甲醛水溶液的浓缩、喷雾造粒以及流化床干燥等工艺流程，最终生产出成品多聚甲醛。引进喷雾造粒干燥法装置后，我国多聚甲醛生产工艺得到了显著的改进。该工艺的核心在于将甲醛水溶液进行浓缩，并通过喷雾造粒的方式，使甲醛水溶液在热空气中迅速干燥，形成颗粒状的多聚甲醛。这种工艺不仅提升了多聚甲醛的水溶性，还使得产品的颗粒度更为均匀，从而提高了产品的稳定性和流动性。[0004] 然而，在使用喷雾干燥装置制备多聚甲醛的过程中，也存在局部过热的风险。当多聚甲醛受热达到一定温度时，可能引发自聚合反应，导致多聚甲醛的聚合度过高，随着聚合度的增加，分子链的长度增长，分子间的相互作用力增强，导致多聚甲醛在水中的溶解度降低。发明内容[0005] 本发明公开了一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，属于多聚甲醛制备技术领域。包括以下步骤：将质量浓度为45?60％的甲醛溶液回流；对回流后的甲醛溶液冷却，加入调聚剂，进行一段蒸发浓缩；将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液、调聚剂混合，进行二段蒸发浓缩；将浓缩后的甲醛溶液、催化剂混合后，喷雾造粒，送至流化床干燥，即得所述多聚甲醛；通过在浓缩阶段多次添加调聚剂，抑制多聚甲醛自聚，获得低聚合度的多聚甲醛。[0006] 本发明要解决的技术问题：如何抑制多聚甲醛自聚，获得低聚合度的多聚甲醛。[0007] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现：[0008] 一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0009] S1、将质量浓度为45?60％的甲醛溶液于50?60℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3?4h；[0010] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55?65℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5?1.5％的调聚剂，搅拌10?15min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩；[0011] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5?0.8％的调聚剂混合，搅拌10?15min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩；[0012] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2?1.5％的催化剂混合10?15min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40?45℃，压力为270?300Pa；[0013] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，即得所述多聚甲醛。[0014] 作为本发明的一种优选技术方案，所述调聚剂的制备包括以下步骤：[0015] S231、取没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯混合，搅拌2?3h，加入二环己基碳二亚胺，搅拌2?3h，离心取上清液至于体积分数为95％的乙醇溶液中，加入正辛酰肼，搅拌2?3h，加入浓度为2?4mol/L的盐酸溶液，经乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀纯化，洗涤，干燥，得到物料A；[0016] S232、取所述物料A、甲醇、去离子水置于反应釜中，搅拌1?2h，加入质量分数为49.8?52.3％的甲醛溶液和浓度为2?4mol/L的硫酸溶液，于50?55℃反应6?8h，然后通过离子交换树脂进行处理，取液相即得所述调聚剂。[0017] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S231中，所述没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯、二环己基碳二亚胺、乙醇溶液、正辛酰肼、盐酸溶液的配量比4?6mmol：3?4mmol：0.5?0.6mmol：30?40mL：5?6mmol：20?30mL：14?16mmol：4?6mmol。[0018] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S232中，所述物料A、甲醇、去离子水、甲醛溶液、硫酸溶液的配量比为4?6mg：30?40mL：30?40mL：15?20mL：6?8mL。[0019] 作为本发明的一种优选技术方案，所述催化剂的制备包括以下步骤：[0020] S41、于氮气氛围中将1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇混合，于55?60℃水浴搅拌12?16h，过滤，取固相洗涤，干燥，得到物料B；[0021] S42、取所述物料B、去离子水混合，搅拌1?2h，加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂，于65℃水浴搅拌20?24h，过滤，取固相洗涤，真空干燥，即得所述催化剂。[0022] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S41中，所述1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇的配量比为0.15?0.25mol：0.1?0.12mol：10?15mL。[0023] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S42中，所述物料B、去离子水、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的配量比为0.1?0.15mol：150mL：0.2?0.22mol。[0024] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S5中，所述干燥温度为55?60℃。[0025] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S2中，所述一段蒸发浓缩指的是浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50?65％。[0026] 作为本发明的一种优选技术方案，步骤S3中，所述二段蒸发浓缩指的是浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75?85％。[0027] 本发明的有益效果：[0028] 本发明所公开的一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法通过在调聚剂分子结构中引入大量羟基，与甲醛输送过程中管道脱落的铁离子形成的络合物，使铁离子失去活性，减少其对多聚甲醛的催化作用，从而抑制多聚甲醛的不可逆自聚合反应；通过调聚剂分子结构中引入多元环结构，增加了多聚甲醛自聚的空间位阻，阻碍多聚甲醛的链增长，抑制多聚甲醛的自聚合反应，降低多聚甲醛聚合度；同时采用离子液体催化剂的咪唑环的烷基侧链变短，阴、阳离子间距离减。胱右禾宸肿犹寤鸾ケ湫。掏榛嗔吹睦胱右禾逵兄诘骺胤从讨械牟镅≡裥，促使甲醛聚合过程朝着低聚合度的多聚甲醛方向发展。具体实施方式[0029] 为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如下。[0030] 实施例1[0031] 一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0032] S1、将质量浓度为45％的甲醛溶液于50℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3h；[0033] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5％的调聚剂，搅拌10min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50％；[0034] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5％的调聚剂混合，搅拌10min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75％；[0035] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2％的催化剂混合10min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40℃，压力为270Pa；[0036] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为55℃，即得聚合度为9的多聚甲醛。[0037] 调聚剂的制备包括以下步骤：[0038] 取没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯混合，搅拌2h，加入二环己基碳二亚胺，搅拌2h，离心取上清液至于体积分数为95％的乙醇溶液中，加入正辛酰肼，搅拌2h，加入浓度为2mol/L的盐酸溶液，经乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀纯化，洗涤，干燥，得到物料A；所述没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯、二环己基碳二亚胺、乙醇溶液、正辛酰肼、盐酸溶液的配量比4mmol：3mmol：0.5mmol：30mL：5mmol：20mL：14mmol：4mmol；所述乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀指的是在梯度沉淀过程中石油醚、乙酸乙酯的体积比依次为4：1、1：3、0：1；[0039] 取所述物料A、甲醇、去离子水置于反应釜中，搅拌1h，加入质量分数为49.8％的甲醛溶液和浓度为2mol/L的硫酸溶液，于50℃反应6h，然后通过离子交换树脂进行处理，取液相即得所述调聚剂；所述物料A、甲醇、去离子水、甲醛溶液、硫酸溶液的配量比为4mg：30mL：30mL：15mL：6mL。[0040] 催化剂的制备包括以下步骤：[0041] 于氮气氛围中将1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇混合，于55℃水浴搅拌12h，过滤，取固相洗涤，干燥，得到物料B；所述1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇的配量比为0.15mol：0.1mol：10mL；[0042] 取所述物料B、去离子水混合，搅拌1h，加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂，于65℃水浴搅拌20h，过滤，取固相洗涤，真空干燥，即得所述催化剂；所述物料B、去离子水、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的配量比为0.1mol：150mL：0.2mol。[0043] 实施例2[0044] 一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0045] S1、将质量浓度为55％的甲醛溶液于55℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3.5h；[0046] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到60℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的1％的调聚剂，搅拌12min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的60％；[0047] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.65％的调聚剂混合，搅拌12min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的80％；[0048] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.35％的催化剂混合12min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为42℃，压力为285Pa；[0049] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为58℃，即得聚合度为11的多聚甲醛。[0050] 调聚剂的制备包括以下步骤：[0051] 取没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯混合，搅拌2.5h，加入二环己基碳二亚胺，搅拌2.5h，离心取上清液至于体积分数为95％的乙醇溶液中，加入正辛酰肼，搅拌2.5h，加入浓度为3mol/L的盐酸溶液，经乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀纯化，洗涤，干燥，得到物料A；所述没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯、二环己基碳二亚胺、乙醇溶液、正辛酰肼、盐酸溶液的配量比5mmol：3.5mmol：0.55mmol：35mL：5.5mmol：25mL：15mmol：5mmol；所述乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀指的是在梯度沉淀过程中石油醚、乙酸乙酯的体积比依次为4：1、1：3、0：1；[0052] 取所述物料A、甲醇、去离子水置于反应釜中，搅拌1.5h，加入质量分数为50.7％的甲醛溶液和浓度为3mol/L的硫酸溶液，于53℃反应7h，然后通过离子交换树脂进行处理，取液相即得所述调聚剂；所述物料A、甲醇、去离子水、甲醛溶液、硫酸溶液的配量比为5mg：35mL：35mL：18mL：7mL。[0053] 催化剂的制备包括以下步骤：[0054] 于氮气氛围中将1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇混合，于58℃水浴搅拌14h，过滤，取固相洗涤，干燥，得到物料B；所述1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇的配量比为0.2mol：0.11mol：13mL；[0055] 取所述物料B、去离子水混合，搅拌1.5h，加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂，于65℃水浴搅拌22h，过滤，取固相洗涤，真空干燥，即得所述催化剂；所述物料B、去离子水、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的配量比为0.13mol：150mL：0.21mol。[0056] 实施例3[0057] 一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0058] S1、将质量浓度为60％的甲醛溶液于60℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流4h；[0059] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到65℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的1.5％的调聚剂，搅拌15min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的65％；[0060] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.8％的调聚剂混合，搅拌15min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的85％；[0061] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.5％的催化剂混合15min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为45℃，压力为300Pa；[0062] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为60℃，即得聚合度为14的多聚甲醛。[0063] 调聚剂的制备包括以下步骤：[0064] 取没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯混合，搅拌3h，加入二环己基碳二亚胺，搅拌3h，离心取上清液至于体积分数为95％的乙醇溶液中，加入正辛酰肼，搅拌3h，加入浓度为4mol/L的盐酸溶液，经乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀纯化，洗涤，干燥，得到物料A；所述没食子酸、聚乙烯醇、4?二甲氨基吡啶、甲苯、二环己基碳二亚胺、乙醇溶液、正辛酰肼、盐酸溶液的配量比6mmol：4mmol：0.6mmol：40mL：6mmol：30mL：16mmol：6mmol；所述乙酸乙酯、石油醚梯度沉淀指的是在梯度沉淀过程中石油醚、乙酸乙酯的体积比依次为4：1、1：3、0：1；[0065] 取所述物料A、甲醇、去离子水置于反应釜中，搅拌2h，加入质量分数为52.3％的甲醛溶液和浓度为4mol/L的硫酸溶液，于55℃反应8h，然后通过离子交换树脂进行处理，取液相即得所述调聚剂；所述物料A、甲醇、去离子水、甲醛溶液、硫酸溶液的配量比为6mg：40mL：40mL：20mL：8mL。[0066] 催化剂的制备包括以下步骤：[0067] 于氮气氛围中将1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇混合，于60℃水浴搅拌16h，过滤，取固相洗涤，干燥，得到物料B；所述1?乙烯基咪唑、1，4?二溴丁烷、无水乙醇的配量比为0.25mol：0.12mol：15mL；[0068] 取所述物料B、去离子水混合，搅拌2h，加入双三氟甲烷磺酰亚胺锂，于65℃水浴搅拌24h，过滤，取固相洗涤，真空干燥，即得所述催化剂；所述物料B、去离子水、双三氟甲烷磺酰亚胺锂的配量比为0.15mol：150mL：0.22mol。[0069] 对比例1[0070] 与实施例1的区别在于，一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0071] S1、将质量浓度为45％的甲醛溶液于50℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3h；[0072] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55℃时，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50％；[0073] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述一段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5％的调聚剂混合，搅拌10min，向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75％；[0074] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2％的催化剂混合10min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40℃，压力为270Pa；[0075] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为55℃，即得聚合度为38的多聚甲醛。[0076] 对比例2[0077] 与实施例1的区别在于，一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0078] S1、将质量浓度为45％的甲醛溶液于50℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3h；[0079] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55℃时，加入占甲醛溶液中甲醛质量含量的0.5％的调聚剂，搅拌10min，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50％；[0080] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75％；[0081] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2％的催化剂混合10min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40℃，压力为270Pa；[0082] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为55℃，即得聚合度为41的多聚甲醛。[0083] 对比例3[0084] 与对比例1的区别在于，一种喷雾干燥法制备多聚甲醛的方法，包括以下步骤：[0085] S1、将质量浓度为45％的甲醛溶液于50℃通入解聚釜中，控制解聚釜中甲醛的温度在100℃，并在沸腾状态下回流3h；[0086] S2、对回流后的甲醛溶液进行冷却，当甲醛溶液温度达到55℃时，向一级降膜蒸发器中进料，进行一段蒸发浓缩，浓缩至步骤S1中甲醛溶液质量的50％；[0087] S3、将一段蒸发浓缩后的甲醛溶液向二级降膜蒸发器中进料，进行二段蒸发浓缩，浓缩至步骤S2中甲醛溶液质量的75％；[0088] S4、将二段蒸发浓缩后的甲醛溶液以及占所述二段蒸发浓缩后的甲醛溶液中甲醛质量含量的1.2％的催化剂混合10min后，通入喷雾造粒塔中进行喷雾造粒，得到多聚甲醛固相，喷雾造粒塔内温度为40℃，压力为270Pa；[0089] S5、将所述多聚甲醛固相送至流化床干燥，干燥温度为55℃，即得聚合度为53的多聚甲醛。[0090] 对比例4[0091] 与实施例1的区别在于，所述催化剂为三乙胺，得到聚合度为40的多聚甲醛。[0092] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

专利地区：安徽

专利申请日期：2024-05-06

专利公开日期：2024-11-01

专利公告号：CN118344542B