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专利名称：一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202311716258.7

专利申请（专利权）人：广东盈华电子开云优惠体育网页版入口有限公司
权利人地址：广东省梅州市梅江区西阳镇龙坑村梅湖路45号

专利发明（设计）人：发明人:李建军,潘光华,钟伟彬,高宝宝,赵志金,李远泰,魏福莹

专利摘要：本发明属于金属薄膜技术领域，涉及一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔。所述复合铜箔包括高分子聚合物层、氧化锌纳米层和铜箔层；所述高分子聚合物层两侧为所述氧化锌纳米层，所述氧化锌纳米层远离高分子聚合物层的表面为铜箔层，所述氧化锌纳米层还负载贵金属纳米颗粒。该复合铜箔在高分子聚合物层与铜箔层之间引入负载贵金属纳米颗粒的氧化锌层可有效提高铜箔与高分子之间的结合力，并减少锂离子在充放电过程中枝晶的形成，提高锂电池的安全性。

主权利要求：
1.一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔，其特征在于，所述复合铜箔包括高分子聚合物层、负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层和铜箔层；所述高分子聚合物层两侧为所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层，所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层远离高分子聚合物层的表面为铜箔层；
所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层制备方法如下：
（1）将锌盐的醇溶液喷涂于高分子聚合物层上形成锌盐的溶胶，再经热处理得到负载氧化锌纳米颗粒的高分子聚合物层；
（2）将负载氧化锌纳米颗粒的高分子聚合物层浸入含贵金属盐和稳定剂的多元醇溶液中，将贵金属离子还原为贵金属纳米颗粒，即得；
所述贵金属盐与锌盐的摩尔比为1:0.25?1.2；
所述锌盐为Zn(OAc)2·2H2O；所述贵金属盐为氯化钯；
所述锌盐的醇溶液中锌离子浓度为10?100mM；所述锌盐的醇溶液包括锌盐、含氮配体和乙醇；
所述含氮配体选自三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、三丙醇胺和二丙醇胺中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的复合铜箔，其特征在于，所述含氮配体的浓度为10?100mM。
3.根据权利要求1所述的复合铜箔，其特征在于，所述稳定剂选自十六烷基三甲溴化铵、聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的复合铜箔，其特征在于，所述高分子聚合物层中高分子聚合物选自聚酰亚胺、聚对苯二甲酸酯和聚苯硫醚中的至少一种。 说明书 : 一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔技术领域[0001] 本发明属于金属薄膜技术领域，涉及一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔。背景技术[0002] 锂电池铜箔朝着轻薄化、高密度、高抗拉强度和高延伸率的方向发展。复合铜箔是以绝缘高分子材料如：PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PP(聚丙烯)等为基材，与上下表面覆盖铜箔层组成的。相对于电解铜箔重量下降了50?60％，能量密度提升了5?10％，对于原料铜的价格敏感度更低，从原料铜的成本上可降低35?50％，更重要的是复合铜箔中的高分子膜的断路效应可显著提高电池的安全性。此外，复合铜箔的柔性可吸收电池膨胀时的应力，从而提升锂电池的寿命。[0003] 当前复合铜箔的生产工艺主要包括一步法水电镀、磁控溅射打底和水电镀增厚的两步法工艺以及磁控一步法工艺。中国发明专利申请CN115700295A提供了一种PET复合铜箔连续制备工艺，该制备工艺以PET为载体，利用磁控溅射工艺在表面沉积一层均匀薄铜，进而通过脉冲电镀，将PET复合铜箔厚度增加，采用Cu?PET?Cu的基层复合结构，其制备过程稳定可控，厚度在10μm以上，但该工艺复杂设备昂贵，生产效率低下，铜箔与基膜之间的结合力较低，这不利于复合铜箔的大规模生产。[0004] 中国发明专利CN1088006C公开了具有气相淀积处理层和粘合促进层的金属体，也即一种在金属箔如铜箔，表面气相沉积一层金属氧化物或金属氮化物，可改进箔对非导电基底的粘结强度，这些金属箔可用于制造电池、EMI/RFI防护衬及印刷电路板等多种产品。[0005] 中国发明专利CN116770246A申请公开了一种增强复合铜箔附着力的方法及复合铜箔，该方法通过磁控溅射在基材表面镀制部分氧化金属膜层，该方法可以有效提高膜层与基材的附着力(附着力达到5B)，提升镀膜效率，可一次性完成单面膜的厚度为1?2μm的复合铜箔的制备，但其制备的部分氧化金属膜层需通过通氧等特定工艺控制单质和氧化物在一定配比范围内，较为复杂。[0006] 中国发明专利申请CN113036153A公开了诱导锂金属负极优先横向沉积的铜基集流体及其制备方法与应用，在铜箔表面原位生长或异位修饰的氧化锌层和铜纳米片阵列，氧化锌层平铺在铜基箔片表面，可降低平行方向电荷密度，阻止锂金属在集流体上垂直方向的沉积生长。诱导锂金属优先横向沉积，抑制锂枝晶的产生，从而提高锂金属电池安全性和循环寿命。[0007] 虽然金属氧化物在复合铜箔制备中存在工艺复杂等问题，但金属氧化物在改善铜箔与基材之间的附着力发挥着重要作用。氧化锌纳米材料因其优异的光电性能被广泛研究应用于纳米光电子器件、平板显示器和太阳能电池的透明导电电极中。此外，ZnO修饰的铜箔可诱导锂离子沉积，从而提高锂电池寿命，因此对氧化锌本身以及氧化锌引入复合铜箔的工艺进行改进以提高复合铜箔的综合性能仍有待进一步研究。发明内容[0008] 本发明针对采用磁控溅射打底进而水电镀增厚的工艺复杂设备昂贵的问题，提供了一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔。该复合铜箔在高分子聚合物层与铜箔层之间引入负载贵金属纳米颗粒的氧化锌层可有效提高铜箔与高分子之间的结合力，并减少锂离子在充放电过程中枝晶的形成，提高锂电池的安全性。[0009] 本发明的技术方案如下：[0010] 一种增强铜箔与基材附着力的复合铜箔，所述复合铜箔包括高分子聚合物层、负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层和铜箔层；所述高分子聚合物层两侧为所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层，所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层远离高分子聚合物层的表面为铜箔层。[0011] 进一步地，所述负载贵金属颗粒的氧化锌纳米层制备方法如下：[0012] (1)将锌盐的醇溶液喷涂于高分子聚合物层上形成锌盐的溶胶，再经热处理得到的负载氧化锌纳米颗粒的高分子聚合物层；[0013] (2)将负载氧化锌纳米颗粒的高分子聚合物层浸入含贵金属盐和稳定剂的多元醇溶液中，将贵金属离子还原为贵金属纳米颗粒，即得。[0014] 再进一步地，所述贵金属盐与锌盐的摩尔比为1:0.25?1.2。[0015] 更进一步地，所述锌盐的醇溶液由锌盐、含氮配体和乙醇组成。[0016] 再进一步地，所述锌盐选自ZnSO4·7H2O、ZnCl2、Zn(NO3)2·6H2O和Zn(OAC)2·2H2O中的至少一种；优选为Zn(OAC)2·2H2O。[0017] 再进一步地，所述含氮配体选自三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺、三丙醇胺和二丙醇胺中的至少一种；优选为乙醇胺。[0018] 再进一步地，所述锌盐的醇溶液中锌离子浓度为10?200mM，优选为20?50mM；所述含氮配体的浓度为10?100mM，优选为30?50mM。[0019] 再进一步地，所述贵金属盐选自Pd、Ag、Ru、Pt、Ir和Au盐中至少一种；具体为贵金属的硝酸盐、氯化物和乙酸盐中的至少一种；优选为AgNO3或PdCl2。[0020] 进一步地，所述高分子聚合物层中高分子聚合物选自聚酰亚胺、聚对苯二甲酸酯和聚苯硫醚中的至少一种。[0021] 在本发明的一些实施例中，所述复合铜箔的制备方法如下：[0022] (1)氧化锌纳米层的制备：将锌盐的醇溶液喷涂在高分子聚合物基膜，经热处理，得到复合膜1；[0023] (2)负载贵金属纳米颗粒：将复合膜1浸入含贵金属盐和稳定剂的多元醇溶液中，将贵金属离子还原为贵金属纳米颗粒，清洗，得到复合膜2；[0024] (3)化学镀铜：将复合膜2浸入碱性化学镀铜溶液中进行镀铜，即得复合铜箔。[0025] 进一步地，所述稳定剂为表面活性剂或高分子聚合物，选自十六烷基三甲溴化铵(CTAB)、聚丙烯酰胺(PAM)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中的至少一种；优选为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。[0026] 进一步地，所述多元醇选自乙二醇、1,4?丁二醇、1,5?戊二醇，丙三醇和二(乙二醇)中的至少一种；优选为乙二醇。[0027] 进一步地，所述还原温度为110?180℃；还原时间为40min?16h。[0028] 进一步地，所述碱性化学镀铜溶液包括硫酸铜、还原剂和络合剂。[0029] 更进一步地，所述还原剂为二甲氨基甲硼烷(DMAB)和次磷酸钠(SHP)组成的双还原剂体系。[0030] 更进一步地，所述络合剂为乙二胺四乙酸二钠(EDTA?2Na)。[0031] 再进一步地，所述碱性化学镀铜溶液中Cu2+浓度为5?20g/L，次磷酸钠(SHP)浓度为5?100g/L，二甲氨基甲硼烷(DMAB)浓度为0.05?5g/L；乙二胺四乙酸二钠(EDTA?2Na)浓度为10?30g/L。[0032] 再进一步地，所述碱性化学镀铜溶液pH值为8?10。[0033] 进一步地，所述镀铜温度为20?100℃；优选为60?80℃；镀铜时间为1min?2h；优选为3min?1h。[0034] 进一步地，所述高分子聚合物层厚度为4?6μm。[0035] 进一步地，所述氧化锌纳米层厚度为50?200nm。[0036] 相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：[0037] (1)本发明的复合铜箔在高分子聚合物层与铜箔层之间引入氧化锌可有效提高铜箔与高分子之间的结合力；且使用氧化锌成本低，来源广；[0038] (2)本发明进一步在氧化锌层上引入贵金属纳米颗粒，为后续化学镀铜提供了方便，避免了对基材粗糙化处理、浸渍贵金属溶液、锡敏化以及活化等步骤；[0039] (3)氧化锌层采用了喷涂加热处理的工艺避免了使用昂贵的激光脉冲沉积、磁控溅射法等设备，更容易实现大规模制备；[0040] (4)本发明复合铜箔中氧化锌层或负载贵金属纳米颗粒的氧化锌层的存在可减少锂离子在充放电过程中枝晶的形成提高锂电池的安全性。附图说明[0041] 图1为本发明复合铜箔结构示意图。具体实施方式[0042] 以下非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面的理解本发明，但不以任何方式限制本发明。下述内容仅仅是对本发明要求保护的范围的示例性说明，本领域技术人员可以根据所公开的内容对本发明的发明做出多种改变和修饰，而其也应当属于本发明要求保护的范围之中。[0043] 实施例1[0044] 一种复合铜箔(结构如图1所示)，包括高分子聚合物层、位于高分子聚合物层两侧的含钯纳米颗粒的氧化锌纳米层、以及位于含钯纳米颗粒的氧化锌纳米层远离高分子聚合物层表面的铜箔层(其中，高分子聚合物层为聚对苯二甲酸乙二醇酯PET，厚度5μm)；[0045] 复合铜箔的制备工艺如下：[0046] (1)氧化锌纳米层的制备：取0.2195gZn(OAC)2·2H2O，放入100mL的乙醇中，不断搅拌溶解配制成10mM的乙酸锌醇溶液；加入0.1832g乙醇胺，使其浓度为30mM；持续搅拌1h，使溶液混合均匀；采用喷涂的方式在PET膜上形成一层乙酸锌的溶胶，在200℃下热处理1h，得到表面具有氧化锌纳米层PET膜(即ZnO?PET?ZnO膜)；[0047] (2)负载贵金属纳米颗粒：取1g氯化钯溶解于4mL浓盐酸中，用去离子水定容至100mL，即可配制成氯化钯前驱体溶液；然后将200mL的乙二醇溶液预先加热至120℃，搅拌加热2h，缓慢注入5mL的配制好的氯化钯前驱体溶液，加入PVP?K30使得PVP?K30/Pd(质量比)＝1.5，得到氯化钯的乙二醇溶液；将ZnO?PET?ZnO膜浸入该溶液中，在150℃下，加热2h，得到负载贵金属钯纳米颗粒的ZnO?PET?ZnO膜(即Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜)；[0048] (3)化学镀铜：镀铜前使用乙醇对Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜清洗3?4次；取1.566g五水合硫酸铜、0.2gDMAB、5gSHP和2gEDTA?2Na加入到100mL去离子水中，搅拌混合使其充分溶解，得到碱性化学镀铜溶液；将Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜浸入碱性化学镀铜溶液中，在80℃下镀铜1h，得到复合铜箔；[0049] (4)防氧化处理：将复合铜箔浸入防氧化液(1g/L的苯并三氮唑和1g/L的苯甲酸的混合液)中，浸泡5s，并通过积水辊挤干液体，经100℃热风吹干，收卷。[0050] 实施例2[0051] 一种复合铜箔，包括高分子聚合物层、位于高分子聚合物层两侧的含银纳米颗粒的氧化锌纳米层、以及位于含银纳米颗粒的氧化锌纳米层远离高分子聚合物层表面的铜箔层(其中，高分子聚合物层为聚酰亚胺PI，厚度5μm)；[0052] 复合铜箔的制备工艺如下：[0053] (1)氧化锌纳米层的制备：氧化锌纳米层的制备：取0.2876gZnSO4·7H2O，放入100mL的乙醇中，不断搅拌溶解配制成10mM的乙酸锌醇溶液；加入0.3053g乙醇胺，使其浓度为50mM；持续搅拌1h，使溶液混合均匀；采用喷涂的方式在PI膜上形成一层乙酸锌的溶胶，在300℃下热处理2h，得到表面具有氧化锌纳米层PI膜(即ZnO?PI?ZnO膜)；[0054] (2)负载贵金属纳米颗粒：取2.5g硝酸银溶解于4mL浓盐酸中，用去离子水定容至100mL，即可配制成硝酸银前驱体溶液；然后将200mL的乙二醇溶液预先加热至120℃，搅拌加热2h，缓慢注入5mL的配制好的硝酸银前驱体溶液，加入PVP?K30使得PVP?K30/Pd(质量比)＝1.5，得到硝酸银的乙二醇溶液；将ZnO?PI?ZnO膜浸入该溶液中，在150℃下，加热2h，得到负载贵金属银纳米颗粒的ZnO?PI?ZnO膜(即Ag?ZnO?PI?ZnO?Ag膜)；[0055] (3)化学镀铜：镀铜前使用乙醇对Ag?ZnO?PI?ZnO?Ag膜清洗3?4次；取1.566g五水合硫酸铜、0.2gDMAB、5gSHP和2gEDTA?2Na加入到100mL去离子水中，搅拌混合使其充分溶解，得到碱性化学镀铜溶液；将Ag?ZnO?PI?ZnO?Ag膜浸入碱性化学镀铜溶液中，在80℃下镀铜1h，得到复合铜箔；[0056] (4)防氧化处理：将复合铜箔浸入防氧化液(1g/L的苯并三氮唑和1g/L的苯甲酸的混合液)中，浸泡5s，并通过积水辊挤干液体，经100℃热风吹干，收卷。[0057] 实施例3[0058] 一种复合铜箔，包括高分子聚合物层、位于高分子聚合物层两侧的含钯纳米颗粒的氧化锌纳米层、以及位于含钯纳米颗粒的氧化锌纳米层远离高分子聚合物层表面的铜箔层(其中，高分子聚合物层为聚对苯二甲酸乙二醇酯PET，厚度4.5μm)；[0059] 复合铜箔的制备工艺如下：[0060] (1)氧化锌纳米层的制备：取2.195gZn(OAC)2·2H2O，放入100mL的乙醇中，不断搅拌溶解配制成100mM的乙酸锌醇溶液；加入0.3154g二乙醇胺，使其浓度为30mM；持续搅拌1h，使溶液混合均匀；采用喷涂的方式在PET膜上形成一层乙酸锌的溶胶，在200℃下热处理2h，得到表面具有氧化锌纳米层PET膜(即ZnO?PET?ZnO膜)；[0061] (2)负载贵金属纳米颗粒：取1g氯化钯溶解于4mL浓盐酸中，用去离子水定容至100mL，即可配制成氯化钯前驱体溶液；然后将200mL的乙二醇溶液预先加热至120℃，搅拌加热2h，缓慢注入20mL的配制好的氯化钯前驱体溶液，加入PVP?K30使得PVP?K30/Pd(质量比)＝1.5，得到氯化钯的乙二醇溶液；将ZnO?PET?ZnO膜浸入该溶液中，在150℃下，加热2h，得到负载贵金属钯纳米颗粒的ZnO?PET?ZnO膜(即Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜)；[0062] (3)化学镀铜：镀铜前使用乙醇对Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜清洗3?4次；取1.566g五水合硫酸铜、0.2gDMAB、5gSHP和2gEDTA?2Na加入到100mL去离子水中，搅拌混合使其充分溶解，得到碱性化学镀铜溶液；将Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜浸入碱性化学镀铜溶液中，在80℃下镀铜1h，得到复合铜箔；[0063] (4)防氧化处理：将复合铜箔浸入防氧化液(1g/L的苯并三氮唑和1g/L的苯甲酸的混合液)中，浸泡5s，并通过积水辊挤干液体，经100℃热风吹干，收卷。[0064] 实施例4[0065] 一种复合铜箔，包括高分子聚合物层、位于高分子聚合物层两侧的氧化锌纳米层、以及位于氧化锌纳米层远离高分子聚合物层表面的铜箔层(其中，高分子聚合物层为聚对苯二甲酸乙二醇酯PET，厚度6μm)；[0066] 复合铜箔的制备工艺如下：[0067] (1)氧化锌纳米层的制备：取0.6815gZnCl2，放入100mL的乙醇中，不断搅拌溶解配制成50mM的乙酸锌醇溶液；加入0.1832g乙醇胺，使其浓度为30mM；持续搅拌1h，使溶液混合均匀；采用喷涂的方式在PET膜上形成一层乙酸锌的溶胶，在300℃下热处理2h，得到表面具有氧化锌纳米层PET膜(即ZnO?PET?ZnO膜)；[0068] (2)负载贵金属纳米颗粒：取1g氯化钯溶解于4mL浓盐酸中，用去离子水定容至100mL，即可配制成氯化钯前驱体溶液；然后将200mL的乙二醇溶液预先加热至120℃，搅拌加热2h，缓慢注入10mL的配制好的氯化钯前驱体溶液，加入PAM使得PAM/Pd(质量比)＝1.5，得到氯化钯的乙二醇溶液；将ZnO?PET?ZnO膜浸入该溶液中，在150℃下，加热2h，得到负载贵金属钯纳米颗粒的ZnO?PET?ZnO膜(即Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜)；[0069] (3)化学镀铜：镀铜前使用乙醇对Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜清洗3?4次；取1.566g五水合硫酸铜、0.2gDMAB、5gSHP和2gEDTA?2Na加入到100mL去离子水中，搅拌混合使其充分溶解，得到碱性化学镀铜溶液；将Pd?ZnO?PET?ZnO?Pd膜浸入碱性化学镀铜溶液中，在80℃下镀铜1h，得到复合铜箔；[0070] (4)防氧化处理：将复合铜箔浸入防氧化液(1g/L的苯并三氮唑和1g/L的苯甲酸的混合液)中，浸泡5s，并通过积水辊挤干液体，经100℃热风吹干，收卷。[0071] 对比例1[0072] 与实施例1相比，区别仅在于：不含氧化锌层；[0073] (1)粗化：配制KOH30g/L+KMnO420g/L的碱性粗化液，在70℃下处理10min，在基膜表面刻蚀处纳米孔；[0074] (2)中和：乙酸3g/100L水溶液，浸泡5min；[0075] (3)敏化：即氯化亚锡溶液浸泡，SnCl215g/L，加浓盐酸4mL，室温下浸泡5min；[0076] (4)Pd的负载：PdCl20.125g用5mL的浓盐酸溶解，去离子水定容至250mL，将上述处理后的基膜浸入其中5min，即得。[0077] 对比例2[0078] 与实施例1相比，区别仅在于：氧化锌层不负载贵金属纳米颗粒。[0079] 对比例3[0080] 与实施例1相比，区别仅在于：含钯纳米颗粒的氧化锌纳米层替换为含铜纳米颗粒的氧化锌纳米层；[0081] 步骤(2)负载铜纳米颗粒的具体操作如下：[0082] 将2.9914g三水合硝酸铜(Cu2+浓度0.02M)、92g甘油(浓度为1M)、0.3gPVP?K30(PVP＝K30/Cu＝1：5质量比)和4gNaOH混合，在搅拌下加热至140℃，保持17min，即得。[0083] 其他步骤同实施例1。[0084] 对比例4[0085] 与实施例1相比，区别仅在于：注入4mL的配制好的氯化钯前驱体溶液。[0086] 对比例5[0087] 与实施例1相比，区别仅在于：注入25mL的配制好的氯化钯前驱体溶液。[0088] 对比例6[0089] 与实施例1相比，区别仅在于：取4.829gZn(OAC)2·2H2O，放入100mL的乙醇中，得到220mM的乙酸锌醇溶液。[0090] 对比例7[0091] 与实施例1相比，区别仅在于：取0.1098gZn(OAC)2·2H2O，放入100mL的乙醇中，得到5mM的乙酸锌醇溶液。[0092] 复合铜箔性能检测：[0093] (1)采用台阶仪对上述实施例、对比例制备的复合铜箔的铜箔层厚度进行测试。[0094] (2)采用采用百格法测试膜层与基材之间的附着力，参考GB/T9286?2021《色漆和清漆漆膜的划格试验》将铜箔与基材之间的结合力分为1?5B级别(如表1所示)。大致流程为：用多刃切割刀在材料表面划6道平行切口，间距为2mm。[0095] 表1铜箔与基材之间的结合力等级[0096][0097][0098] 各实施例对比例制备得到的复合铜箔性能表征结果见表2。[0099] 表2复合铜箔性能表征结果[0100][0101] 由上表可以看出：添加氧化锌层的复合铜箔比没有该层的复合铜箔，铜层与基膜之间的结合力显著提高，改善了复合铜箔的加工性能；同时有助于后期化学镀铜得到铜箔层的厚度均匀性的提高；对比例2、3与实施例1相比可以看出，，贵金属颗粒的加入提高了导电性能，并且为后期化学镀铜提供了催化位点，替换为非贵金属铜后，导电性有所改善，但远不如负载贵金属颗粒的效果，对铜箔的厚度均匀性也存在一定影响；对复合铜箔附着力的影响同样；对比例4、5与实施例1相比，贵金属的负载过高时分散不均，导致附着力、厚度均匀性存在一定程度的下降，过低会导致镀铜效率较低，对于附着力的提高能力不足，无法满足后期化学镀铜的需求；对比例6、7与实施例1相比，若氧化锌层过厚，容易脱落，则不利于后期化学镀铜，导致铜箔层的厚度均匀性显著下降，而氧化层过。薹ǜ玫奶岣吒春贤母阶帕。[0102] 最后应当说明的是，以上内容仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换，均不脱离本发明技术方案的实质和范围。

专利地区：广东

专利申请日期：2023-12-13

专利公开日期：2024-10-11

专利公告号：CN117691121B