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专利名称：除去碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物和钙镁的方法和装置

专利类型：发明专利

专利申请号：CN202111402719.4

专利申请（专利权）人：西藏矿业发展股份有限公司,宝山钢铁股份有限公司
权利人地址：西藏自治区拉萨市中和国际城金珠二路8号

专利发明（设计）人：张金涛,颜如栋,张科,李恩超,徐坡,布琼次仁

专利摘要：本发明涉及一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的方法，该方法包括：S1)使用吸附过滤器去除碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物；S2)将步骤S1)中处理过的水送入改性树脂除硬塔进行处理；以去除钙镁，并进一步去除溶解性有机物；其中，在步骤S1)中所述的吸附过滤器包括改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，其中，在步骤S2)中所述的改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表面积为1010～1210m2/g。根据本公开的方法和装置，有效去除了碳酸型盐湖的溶解性有机物和钙镁离子，为后续的提锂工艺去除了杂质，保证了后续产品的纯度。

主权利要求：
1.一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的方法，该方法包括：S1）使用吸附过滤器去除碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物；
S2）将步骤S1）中处理过的水送入改性树脂除硬塔进行处理；以去除钙镁，并进一步去除溶解性有机物；
其中，在步骤S1）中所述的吸附过滤器包括改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，其中，在步骤S2）中所述的改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表面积2
为1010 1210m/g，
~
其中，在步骤S1）中的所述改性粉煤灰根据以下方法制备：
1）选取D50为0.1~0.5mm的粉煤灰，D50为0.1~0.5mm的电气石，D50为0.1~0.5mm的高岭土，D50为0.1~0.5mm的椰壳活性炭；
2）配制质量百分比为1 5%的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶~液中投加5 30g的所选粉煤灰，1 10g所选电气石，0.5 5g所选高岭土，0.5 10g所选椰壳活~ ~ ~ ~性炭；
3）配制后的混合溶液经搅拌、微波辐射后过滤干燥，从而制得改性粉煤灰，其中，在步骤S2）中的所述改性树脂根据以下方法制备：
1’）将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:2 1:5的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成~聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；
2’）将氨基乙酸甲酯按固液比1:3 1:9的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙~酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；
3’）将聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比2:
1 6:1在反应釜中混合，随后回流，搅拌，反应结束后冷却过滤，清洗，真空干燥后得到氨基~乙酸酯化的聚苯乙烯；
4’）将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:3 1:9的比例浸渍在乙酸钠溶液中，回流，~搅拌，反应结束后过滤，清洗，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙烯树脂作为改性树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物为3.2 8.5mg/L，钙离子为5.6 18.7mg/L，镁离~ ~子为2.1 5.6mg/L。
~
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S1）中，所述吸附过滤器中放置改性粉煤灰作为吸附剂，改性粉煤灰吸附剂占整个吸附过滤器体积的80 92%，所述盐湖卤水在吸附器的停留时间为22 32min。
~ ~
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S1）中的所述改性粉煤灰根据以下方法制备：
1）选取D50为0.25~0.3mm的粉煤灰，D50为0.3~0.45mm的电气石，D50为0.2~0.4mm的高岭土，D50为0.3~0.4mm的椰壳活性炭；
2）配制质量百分比为2 4%的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶~液中投加10 21g的所选粉煤灰，2 5g所选电气石，1 3g所选高岭土，1 6g所选椰壳活性炭，~ ~ ~ ~
3）配制后的混合溶液先以120转/min机械搅拌10 25min，然后在微波功率500W状态下，~辐射20～25min，过滤干燥后制得改性粉煤灰。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S2）中，改性树脂除硬塔中放置改性树脂，改性树脂占整个吸附过滤器体积的75
87%，所述盐湖卤水在改性树脂除硬塔的停留时间为27 39min。
~ ~
6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S2）中的所述改性树脂根据以下方法制备：
1’）将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:3 1:4的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成~聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；
2’）将氨基乙酸甲酯按固液比1:5 1:7的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙~酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；
3’）聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比3:1~
5:1在反应釜中混合，随后在147 153℃的反应釜中回流245 355min，反应釜中搅拌速度为~ ~
85 95rpm，反应结束后冷却过滤，用45%的甲醇清洗3 5次，真空干燥后得到氨基乙酸酯化~ ~的聚苯乙烯；
4’）将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:5 1:7的比例浸渍在5.2 5.9mol/L的乙酸~ ~钠溶液中，在97 103℃的反应釜中回流95 255min，反应釜中搅拌速度为85 95rpm，反应~ ~ ~结束后过滤，用稀酸和稀碱和清洗3次，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙烯树脂作为改性树脂。 说明书 : 除去碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物和钙镁的方法和装置技术领域[0001] 本发明属于盐湖处理技术领域，具体涉及一种除去碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物和钙镁的方法和装置。背景技术[0002] 碳酸型盐湖卤水富含Li、B、K及微量元素Br、Cs、Rb等；该湖盐类沉积矿物有石盐、钾石盐、芒硝、钾芒硝、石膏、硼砂、菱镁矿、白云石、天然碱、锂白云石、扎布耶石等。碳酸型盐湖碳酸离子为11～48g/L，锂为0.7～1.6g/L。[0003] 产业化生产中，因为卤水中含有钙镁和有机物，如果不去除钙镁和有机物，产生的碳酸锂不是工业级的碳酸锂，只是碳酸锂杂盐，商业价值很低。只有去除了钙镁和有机物，才能生产出工业级甚至是电池级的碳酸锂产品。发明内容[0004] 本发明的目的就是根据碳酸型盐湖卤水的水质水量情况，有效去除卤水中的溶解性有机物和钙镁，确：笮妓嵝脱魏综合利用。开发一种碳酸型盐湖卤水去除溶解性有机物和钙镁的方法和装置，以绿色工艺为主要任务，综合开发利用各类盐湖资源。[0005] 本公开的一个目的是提供有效除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的方法。[0006] 本公开的另一个目的是提供一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的装置。[0007] 根据本公开的一个方面，其提供了一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的方法，该方法包括：[0008] S1)使用吸附过滤器去除碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物；[0009] S2)将步骤S1)中处理过的水送入改性树脂除硬塔进行处理；以去除钙镁，并进一步去除溶解性有机物；[0010] 其中，在步骤S1)中所述的吸附过滤器包括改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，[0011] 其中，在步骤S2)中所述的改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表2面积为1010～1210m/g。[0012] 根据本公开的另一个方面，其提供了一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的装置，该装置包括进水泵、吸附过滤器、提升泵、改性树脂除硬塔、排水泵，其中，所述吸附过滤器内包含改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性树脂除硬塔内包含改性树脂作为吸附剂，[0013] 其中，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，[0014] 其中，所述改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表面积为1010～21210m/g。[0015] 有益效果[0016] 根据本公开的方法和装置，通过首先使用改性粉煤灰，再使用改性树脂的工艺，有效去除了碳酸型盐湖的溶解性有机物和钙镁离子，为后续的提锂工艺去除了杂质，保证了后续产品的纯度，属于绿色盐湖生产工艺，具有良好的社会效益和环境效益。附图说明[0017] 图1是根据本公开的一个实施方式的用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁离子的方法的流程图。[0018] 图2是根据本公开的一个实施方式的用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁离子的装置的示意图，所述装置包括进水泵1、吸附过滤器2、提升泵4、改性树脂除硬塔5、排水泵7，其中，吸附过滤器2内装有改性粉煤灰3，改性树脂除硬塔5内装有改性树脂6。具体实施方式[0019] 除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，皆具有本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。[0020] 以下具体实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本发明及其用途。此外，本文并不受前述现有技术或发明内容或以下具体实施方式或实施例中所描述的任何理论的限制。[0021] 如图1所示，根据本公开的一个实施方式，其提供了一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的方法，该方法包括：[0022] S1)使用吸附过滤器去除碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物；[0023] S2)将步骤S1)中处理过的水送入改性树脂除硬塔进行处理；以去除钙镁，并进一步去除溶解性有机物；[0024] 其中，在步骤S1)中所述的吸附过滤器包括改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，[0025] 其中，在步骤S2)中所述的改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表2面积为1010～1210m/g。[0026] 通过使用上述的两步吸附的方法去除碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁，所述两步吸附的方法具有协同效应，可以强化去除效果。[0027] 根据本公开的一个实施方式，其中，所述碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物为3.2～8.5mg/L，钙离子为5.6～18.7mg/L，镁离子为2.1～5.6mg/L。[0028] 在所述碳酸型盐湖卤水中溶解性有机物、钙镁离子含量超出上述范围时，会超出该方法的处理能力，导致无法有效地控制处理后的水的品质。[0029] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S1)中，所述吸附过滤器中放置改性粉煤灰作为吸附剂，改性粉煤灰吸附剂占整个吸附过滤器体积的80～92％，所述盐湖卤水在吸附器的停留时间为22～32min。[0030] 经过吸附过滤器后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.2～0.8mg/L。吸附过滤器中的改性粉煤灰吸附剂对溶解性有机物有很好的去除效果。[0031] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S1)中的所述改性粉煤灰根据以下方法制备：[0032] 1)选取D50为0.1～0.5mm的粉煤灰，D50为0.1～0.5mm的电气石，D50为0.1～0.5mm的高岭土，D50为0.1～0.5mm的椰壳活性炭；[0033] 2)配制质量百分比为1～5％的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶液中投加5～30g的所选粉煤灰，1～10g所选电气石，0.5～5g所选高岭土，0.5～10g所选椰壳活性炭；[0034] 3)配制后的混合溶液经搅拌、微波辐射后过滤干燥，从而制得改性粉煤灰。[0035] 改性后粉煤灰对盐湖中溶解性有机物的吸附容量为21.3～45.2mg/g，说明改性后粉煤灰表面吸附位点增多，空隙变多，粒径变。銮苛宋锢砦焦。[0036] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S1)中的所述改性粉煤灰根据以下方法制备：[0037] 1)选取D50为0.25～0.3mm的粉煤灰，D50为0.3～0.45mm的电气石，D50为0.2～0.4mm的高岭土，D50为0.3～0.4mm的椰壳活性炭；[0038] 2)配制质量百分比为2～4％的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶液中投加10～21g的所选粉煤灰，2～5g所选电气石，1～3g所选高岭土，1～6g所选椰壳活性炭，[0039] 3)配制后的混合溶液先以120转/min机械搅拌10～25min，然后在微波功率500W状态下，辐射20～25min，过滤干燥后制得改性粉煤灰。[0040] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S2)中，改性树脂除硬塔中放置改性树脂，改性树脂占整个吸附过滤器体积的75～87％，所述盐湖卤水在改性树脂除硬塔的停留时间为27～39min。[0041] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S2)中的所述改性树脂根据以下方法制备：[0042] 1)将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:2～1:5的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；[0043] 2)将氨基乙酸甲酯按固液比1:3～1:9的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；[0044] 3)将聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比2:1～6:1在反应釜中混合，随后回流，搅拌，反应结束后冷却过滤，清洗，真空干燥后得到氨基乙酸酯化的聚苯乙烯；[0045] 4)将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:3～1:9的比例浸渍在乙酸钠溶液中，回流，搅拌，反应结束后过滤，清洗，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙烯树脂作为改性树脂。[0046] 经过改性树脂除硬塔后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.1～0.5mg/L，钙离子为0.1～0.6mg/L，镁离子为0.1～0.3mg/L。改性树脂除硬塔中的改性树脂对钙镁有很好的去除效果，对溶解性有机物也有一定的去除效果。[0047] 根据本公开的一个实施方式，其中，在步骤S2)中的所述改性树脂根据以下方法制备：[0048] 1)将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:3～1:4的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；[0049] 2)将氨基乙酸甲酯按固液比1:5～1:7的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；[0050] 3)聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比3:1～5:1在反应釜中混合，随后在147～153℃的反应釜中回流245～355min，反应釜中搅拌速度为85～95rpm，反应结束后冷却过滤，用45％的甲醇清洗3～5次，真空干燥后得到氨基乙酸酯化的聚苯乙烯；[0051] 4)将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:5～1:7的比例浸渍在5.2～5.9mol/L的乙酸钠溶液中，在97～103℃的反应釜中回流95～255min，反应釜中搅拌速度为85～95rpm，反应结束后过滤，用稀酸和稀碱和清洗3次，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙烯树脂作为改性树脂。[0052] 根据本公开的另一个实施方式，其提供了一种用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的装置，该装置包括进水泵、吸附过滤器、提升泵、改性树脂除硬塔、排水泵，其中，所述吸附过滤器内包含改性粉煤灰作为吸附剂，所述改性树脂除硬塔内包含改性树脂作为吸附剂，[0053] 其中，所述改性粉煤灰是被正丁基?磺化木质素表面改性的粉煤灰，[0054] 其中，所述改性树脂是由氨基乙酸酯改性的聚苯乙烯树脂，其比表面积为1010～21210m/g。[0055] 实施例[0056] 为了更好地理解本发明，下面结合附图和实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。[0057] 实施例1[0058] 使用如图2所示的用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的装置来去除所述溶解性有机物和钙镁离子，所述装置包括进水泵1、吸附过滤器2、提升泵4、改性树脂除硬塔5、排水泵7，其中，所述吸附过滤器2内包含改性粉煤灰3作为吸附剂，所述改性树脂除硬塔5内包含改性树脂6作为吸附剂，所述改性粉煤灰3和改性树脂6如下所述。[0059] 其中，输入的碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为8.1mg/L，钙离子为15.2mg/L，镁离子为5.6mg/L。[0060] 所述盐湖卤水通过进水泵进入吸附过滤器，吸附过滤器中放置改性粉煤灰吸附剂。改性粉煤灰吸附剂占整个吸附过滤器体积的92％。所述盐湖卤水在吸附器的停留时间为32min。经过吸附过滤器后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.8mg/L。吸附过滤器中的改性粉煤灰吸附剂对溶解性有机物有很好的去除效果。[0061] 本发明的改性粉煤灰根据碳酸型盐湖特性如下制备而成。1)选取D50为0.3mm的粉煤灰，D50为0.45mm的电气石，D50为0.4mm的高岭土，D50为0.4mm的椰壳活性炭；2)配制质量百分比为4％的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶液中投加20g的所选粉煤灰，4g所选电气石，3g所选高岭土，6g所选椰壳活性炭。3)配制后的混合溶液先以120转/min机械搅拌25min，然后在微波功率500W状态下辐射25min，过滤干燥后制得改性粉煤灰。改性后粉煤灰对盐湖中溶解性有机物的吸附容量为33.9mg/g，说明改性后粉煤灰表面吸附位点增多，空隙变多，粒径变。銮苛宋锢砦焦。[0062] 盐湖卤水经过吸附过滤器后，通过提升泵进入改性树脂除硬塔。改性树脂除硬塔中放置改性树脂，占整个吸附过滤器体积的87％。所述盐湖卤水在改性树脂除硬塔的停留时间为39min。[0063] 所述改性树脂根据盐湖卤水的水质特征专门合成制备。所述制备方案如下：1)将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:4的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；2)将氨基乙酸甲酯的按固液比1:7的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；3)聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比3：1在反应釜中混合，随后在149℃的反应釜中回流325min，反应釜中搅拌速度为90转/min，反应结束后冷却过滤，用45％的甲醇清洗5次，真空干燥后得到氨基乙酸酯化的聚苯乙烯；4)将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:7的比例浸渍在5.9mol/L的乙酸钠溶液中，在103℃的反应釜中回流215min，反应釜中搅拌速度为95转/min，反应结束后过滤，用稀酸和稀碱和清洗3次，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙2 3烯树脂(简称改性树脂)，改性后的树脂比表面积为1205m/g，微孔体积为0.19cm /g，对钙镁很强的吸附能力，对溶解性有机物也有一定的吸附能力。[0064] 经过改性树脂除硬塔后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.4mg/L，钙离子为0.5mg/L，镁离子为0.3mg/L。改性树脂除硬塔中的改性树脂对钙镁有很好的去除效果，对溶解性有机物也有一定的去除效果。[0065] 经过本工艺的处理后，有效去除了碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁，为后续的提锂工艺去除了杂质，保证了后续产品的纯度。[0066] 实施例2[0067] 使用如图2所示的用于除去碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁的装置来去除所述溶解性有机物和钙镁离子，所述装置包括进水泵1、吸附过滤器2、提升泵4、改性树脂除硬塔5、排水泵7，其中，所述吸附过滤器2内包含改性粉煤灰3作为吸附剂，所述改性树脂除硬塔5内包含改性树脂6作为吸附剂，所述改性粉煤灰3和改性树脂6如下所述。[0068] 其中，输入的碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为4.6mg/L，钙离子为7.8mg/L，镁离子为2.9mg/L。[0069] 所述盐湖卤水通过进水泵进入吸附过滤器，吸附过滤器中放置改性粉煤灰吸附剂。改性粉煤灰吸附剂占整个吸附过滤器体积的85％。所述盐湖卤水在吸附器的停留时间为25min。经过吸附过滤器后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.5mg/L。吸附过滤器中的改性粉煤灰吸附剂对溶解性有机物有很好的去除效果。[0070] 本发明的改性粉煤灰根据碳酸型盐湖特性如下制备而成。1)选取D50为0.25mm的粉煤灰，D50为0.3mm的电气石，D50为0.2mm的高岭土，D50为0.3mm的椰壳活性炭；2)配制质量百分比为2％的正丁基?磺化木质素水溶液，每升正丁基?磺化木质素水溶液中投加13g的所选粉煤灰，3g所选电气石，1g所选高岭土，2g所选椰壳活性炭。3)配制后的混合溶液先以120转/min机械搅拌15min，然后在微波功率500W状态下,辐射22min，过滤干燥后制得改性粉煤灰。改性后粉煤灰对盐湖中溶解性有机物的吸附容量为27.6mg/g，说明改性后粉煤灰表面吸附位点增多，空隙变多，粒径变。銮苛宋锢砦焦。[0071] 盐湖卤水经过吸附过滤器后，通过提升泵进入改性树脂除硬塔。改性树脂除硬塔中放置改性树脂，占整个吸附过滤器体积的80％。所述盐湖卤水在改性树脂除硬塔的停留时间为31min。[0072] 所述改性树脂根据盐湖卤水的水质特征专门合成制备。所述制备方案如下：1)将氯甲基化的聚苯乙烯按固液比1:3的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液；2)将氨基乙酸甲酯的按固液比1:5的比例浸渍在二甲基甲酰胺溶液中，形成氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液；3)聚苯乙烯?二甲基甲酰胺溶液和氨基乙酸甲酯?二甲基甲酰胺溶液按照体积比3：1在反应釜中混合，随后在153℃的反应釜中回流260min，反应釜中搅拌速度为85转/min，反应结束后冷却过滤，用45％的甲醇清洗3次，真空干燥后得到氨基乙酸酯化的聚苯乙烯；4)将氨基乙酸酯化的聚苯乙烯按固液比1:5的比例浸渍在5.6mol/L的乙酸钠溶液中，在99℃的反应釜中回流105min，反应釜中搅拌速度为85转/min，反应结束后过滤，用稀酸和稀碱和清洗3次，真空干燥后得到含甘氨酰异肟酸的聚苯乙烯树2 3脂(简称改性树脂)，改性后的树脂比表面积为1035m/g，微孔体积为0.17cm/g，对钙镁很强的吸附能力，对溶解性有机物也有一定的吸附能力。[0073] 经过改性树脂除硬塔后，碳酸型盐湖卤水水质溶解性有机物为0.2mg/L，钙离子为0.3mg/L，镁离子为0.1mg/L。改性树脂除硬塔中的改性树脂对钙镁有很好的去除效果，对溶解性有机物也有一定的去除效果。[0074] 经过本工艺的处理后，有效去除了碳酸型盐湖卤水中的溶解性有机物和钙镁，为后续的提锂工艺去除了杂质，保证了后续产品的纯度。[0075] 对比实施例1[0076] 除了仅进行改性粉煤灰的吸附而不通过改性树脂进行吸附以外，以与实施例1相同的方法处理盐湖卤水(即实施例1的前半部分实验)。[0077] 如实施例1中所述的，经过处理后碳酸型盐湖卤水：水质溶解性有机物为0.8mg/L，钙离子为14.7mg/L，镁离子为5.4mg/L。[0078] 对比实施例2[0079] 除了不进行改性粉煤灰的吸附而仅通过改性树脂进行吸附以外，以与实施例1相同的方法处理盐湖卤水。[0080] 经过处理后碳酸型盐湖卤水水质：溶解性有机物为9.2mg/L，钙离子为0.6mg/L，镁离子为0.3mg/L。[0081] 对比实施例3[0082] 将对比实施例1中处理后的盐湖卤水用同样的工艺用改性粉煤灰吸附两次。[0083] 经过处理后碳酸型盐湖卤水：水质溶解性有机物为0.6mg/L，钙离子为9.1mg/L，镁离子为3.7mg/L。[0084] 对比实施例4[0085] 将对比实施例2中处理后的盐湖卤水用同样的工艺用改性树脂吸附两次。[0086] 经过处理后碳酸型盐湖卤水：水质溶解性有机物为8.1mg/L，钙离子为0.5mg/L，镁离子为0.2mg/L。[0087] 根据上述对比实施例1?4的结果可以看出，在仅用改性粉煤灰吸附，或者仅用改性树脂吸附时，无法达到本申请的处理效果。令人意外的是，在离子含量降低一次之后，在重复使用相同的吸附工艺时，仍然无法达到本申请的处理效果，这说明了所述两步吸附(改性粉煤灰和改性树脂)的方法具有协同效应，可以强化去除效果。[0088] 当然，本技术领域内的一般技术人员应当认识到，上述实施例仅是用来说明本发明，而非用作对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对上述实施例的变换、变形都将落在本发明权利要求的范围内。

专利地区：西藏

专利申请日期：2021-11-24

专利公开日期：2024-07-26

专利公告号：CN116162793B